Chlorophyll und seine wichtigsten Abbaiiprotlakte. 709 



Wiederaufnehmen mit Äther mehr und mehr rhodophyllinähnlich, also rot. 

 Spektroskopisch ist dieser Effekt \\e\ größer als etwa der einer Verun- 

 reinigung durch Ivhodophyllin. Bei der Charakterisierung der Chlorophyll- 

 derivate durch ihre Absorptionsspektren ist daher der Zustand der Prä- 

 parate viel sorgfälliger zu berücksichtigen, als dies nach den Literaturan- 

 gaben geschehen ist. 



In einer gemeinsam mit Herrn W. Mieg'^) ausgeführten Unter- 

 suchung bin ich zu einer von der Spektralanalyse unabhängigen Trennungs- 

 und Untersuchungsmethode gelangt, die sich auf die eigentümUche ba- 

 sische Natur Aieler Chlorophyllderivate gründet. Sie ist anwendbar für 

 die Phytochlorine. Phytorhodine und für die Porphyrine. 



Chlorophyll selbst ist allerdings weder Base noch Säure. Die mit Al- 

 kalien entstehenden xVbbauprodukte, die PhyUine, haben nur sauren Cha- 

 rakter; so lange das Molekül komplex gebundenes Magnesium enthält, kann 

 man es nicht mit sauren Agentien berühren, ohne Zersetzung zu bewirken. 



Phäophytin und Phäophorbin enthalten keine saure Gruppe und sind 

 auch so schwach basisch, daß sie sich nur in starker Salzsäure, und zwar 

 unter Veränderung lösen. 



Beim Verseifen von Phäophytinpräparaten mit alkoholischem KaU 

 treten zwei Reihen von Verbindungen auf. die zugleich schwach sauer und 

 schwach basisch sind: die Phytochlorine, welche in indifferenten Solventien 

 olivgrüne bis grüne, in saurer Lösung blaugrüne bis blaue Farbe zeigen 

 und die Phytorhodine, die in saurer Lösung blau bis grün, in neutraler 

 Lösung prächtig rot gefärbt sind. 



Phytochlorine sind auch erhalten worden durch Einwirkung von Al- 

 kaUen auf chlorophyllan artige Extrakte, Phytorhodine durch Behandlung 

 von Chlorophyllinen mit alkoholischer Chlorwasserstoffsäure. Von der 

 ersten Gruppe habe ich bis jetzt 6 Glieder ( Chlorine a — f). von der zweiten 

 S Repräsentanten (Rhodine a — h) beschrieben. 



Zugleich sauer und basisch sind ferner die Porphyrine, das sind die 

 rot gefärbten Verbindungen, welche aus den Phyllinen durch den Austritt 

 von Magnesium entstehen. 



Die Phytochlorine und Phytorhodine sind in Wasser unlöslich, in or- 

 ganischen Solventien mehr oder weniger löslich. Als schwache Säuren lösen 

 sie sich in Alkalien, auch in Ammoniak und Bikarbonat und werden von 

 diesen aus ätherischer Lösung quantitativ aufgenommen. Sie enhalten nur 

 esterifizierbare saure Gruppen, ihre Ester sind nämlich alkaliunlöslich. Alle 

 sind schwache Basen, deren Salze durch Wasser voUständig zerlegt werden. 



Dabei sind ihre basischen Eigenschaften ungleich differenzierter als 

 ihre sauren und zeigen Unterschiede und Abstufungen, wie sie bei schwa- 

 chen organischen Basen noch nicht beobachtet worden sind. 



Um aus ätherischer Lösung in Salzsäure, die im Überschusse ange- 

 wandt \nrd, überzugehen, erfordern diese Verbindungen Säure von be- 



M R.Willstätter wn^W.Mieg , Über eine Methode der Trennung und Bestim- 

 mung von Chlorophyllderivaten. Ann. d. Chem. Bd. 350. S. 1 (1906). 



