Chlorophyll imd seine wichtigsten Abbanprodukte. 715 



Methode zur Darstellung des Plivlloporphyrins ist vor kurzem von L. M/rrÄ- 

 lewski^) angegeben worden; die wesentlichen Verbesserungen bestehen in 

 der Verarbeitung der beschriebenen Doppelextrakte aus getrockneten 

 Blättern, in der Anwendung des Autoklaven-) an Stelle der gläsernen 

 Eöhren und hauptsächhch in der Fraktionierung des entstehenden Gemisches 

 nach der Methode von WülstäUer und Mieg. 



MarchlewsU beschreibt die Gewinnung des Phylloporphyrins fol- 

 gendermaßen: Ein Doppelextrakt aus getrockneten Blättern wird mit einem 

 geringen Überschuß von gesättigter Baryumhydroxydlösung versetzt. Der 

 gebildete Baryumlack wird abfiltriert, in Alkohol von 96"/ o suspendiert und 

 vorsichtig mit konzentrierter Schwefelsäure tropfenweise versetzt. Das ge- 

 bildete Baryumsulfat reißt einen Teil des Farbstoffes zu Boden, der Haupt- 

 teil bleibt jedoch in Lösung. Die alkohoUsche Lösung ^^^e auch der Nieder- 

 schlag können weiter getrennt verarbeitet werden, und zwar wird die 

 alkoholische Lösung bei gatiz schwach saurer Reaktion stark konzentriert, 

 mit 10%iger alkoholischer Kaliumhydroxydlösung versetzt und sodann im 

 Autoklaven auf 200" während 4 Stunden erhitzt. Der Niederschlag wird 

 in 10%iger alkohoüscher Kalilauge suspendiert und ebenfalls unter Druck 

 auf 200'' erwärmt. Die weitere Verarbeitung ist in beiden Fällen gleich. 

 Die im Autoklaven verbleibende Masse wird mit Essigsäure neutralisiert, 

 mit Alkohol verdünnt und auf dem Wasserbade erwärmt. Das gebildete 

 PhyUoporphyrin geht in Lösung, während ein Gemisch von braunen Kör- 

 pern ungelöst zurückbleibt. Die alkohohsche Lösung wird sodann auf dem 

 "Wasserbad stark konzentriert, mit Wasser verdünnt und mit Äther aus- 

 geschüttelt. Das PhyUopoi-phyrin und gewisse ChlorophyUderivate gehen in 

 Lösung. Die ätherische Lösung wird sodann mit einer 5%i8en Salzsäure 

 durchgeschüttelt. Das PhyUoporphyrin geht in die Säure über, begleitet von 

 einem kleinen Teil der Verunreinigungen. Die 5Voige salzsaure Lösung 

 wird nun mit Natriumacetat versetzt, wodurch das PhyUoporphyrin in Form 

 eines rotbraunen Schlammes abgeschieden wird. Die erhaltene Suspension 

 wird von neuem mit Äther extrahiert und die ätherische Lösung des Phyllo- 

 poi-phyrins wiederum mit Salzsäure, aber diesmal nur einer lo/oig^n, durch- 

 geschüttelt. Jetzt geht das PhyUoporphyrin, nicht mehr von Beimengungen 

 begleitet in die Säure über. Die saure Lösung wird mit einer kleinen 

 Menge Äther durchgeschüttelt, wobei etwas Porphyrin wieder entzogen 

 wird, der Hauptteil bleibt aber in der Säure gelöst. Die saure Lösung 

 wird nun mit Natriumacetat versetzt und das abgeschiedene Porphyrin in 

 Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird verdampft und der Rück- 

 stand 2mal aus Alkohol umkristallisiert, wobei prächtig schimmernde Plätt- 

 chen erhalten werden. 



') L.Marchletrski, Über eine einfache Methode zur Darstellung des Phyllopor- 

 phyi-ins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 847 (1908). 



-1 Nach H. Willstätter und A. Pfannenstiel, Über Rhodophvllin. Ann. d. Chem. 

 Bd. 358. S. 208 (1908). 



