Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. 907 



ZU kondensieren. In einigen Fällen erfolgt Kondensation mit Glukose, es 

 tritt der Glukoserest in das Molekül ein, so daß Alkaloide, wie Solanin, 

 Achilleiij, Sinaibin etc., entstehen, die gleichzeitig Glukoside sind. Häufiger 

 treten Säureradikale in das ^lolekül ein , es erfolgt Kondensation mit 

 Säuren, wie Benzoesäure (Kokain, Akonitin), Tropasäure (Atropin), Sinapin- 

 säure (Sinapin), Essigsäure (Colchicin) etc. Am allerhäufigsten aber ist es 

 ein Alkoholradikal, das die Gruppen OH und NH sättigt, und zwar der 

 Methylrest (CH3). Ausnahme hiervon findet sich nur beim Piperin, Narkotin, 

 Narcein, Hydrastin und Berberin, wo (CH;0 durch das Methvlenradikal er- 

 setzt ist. Äthyl und höhere Alkylgruppen sind bisher in keinem Alkaloid 

 aufgefunden worden. 



Was die Bildung der j\Iethyl- und Methylenderivate anbetrifft, so hält 



Pictet den Formaldehyd, der in den grünen Teilen der Pflanzen gebildet 



wird, für das methylierende Agens und veranschaulicht das durch die Formeln: 



R -_ OH + CH2 = R — OCH, + ( ) 



R = NH + CH, = R — XCH3 + O 



^<OH + ^'^'- ^ = R<0>CH2 + H.3 

 Es würde also nach dieser Hypothese der in den Blättern als erstes 

 Assimilationsprodukt entstehende Formaldehyd methylierend auf die in den 

 Geweben durch Zerfall der Proteinstoffe primär auftretenden Phenole und 

 sekundären Basen wirken. So würden die so häufig in den Pflanzen vor- 

 kommenden Methoxy-, ^Methylendioxy- und N-Methylverbindungen entstehen. 

 Man muß zugestehen, daß die Möglichkeit einer solchen Methylieruug durch 

 Formaldehyd nach den Arbeiten von Tollens^), Priidlwmmc-) und Esch- 

 u-eiler 3) gegeben ist. 



3. Alkaloide, die den Pyrrolkern enthalten, bilden sich bei dem Zer- 

 fall von Proteinstoffen. BekanntUch hat ja E. Fischer die Pyrrolidin-2-kar- 

 bonsäure (Prolin) als Spaltungsprodukt verschiedener Eiweißkörper bei der 

 Hydrolyse durch Salzsäure gefunden, so daß sie als ein wichtiger Baustein 

 des Eiweißmoleküls betrachtet werden darf. Von Nencki, Zaleski , March- 

 lewski und W. Küster wurde der Zusammenhang des Blutfarbstoffes Hämo- 

 globin und auch des Blattfarbstoffes Chlorophyll mit Pyrrolabkömmlingen 

 dargetan und man kann demnach wohl annehmen, daß Pyrrolderivate in 

 den Pflanzen weit verbreitet sind. 



4. Die zahlreichen, den Pyridinkern enthaltenden Alkaloide dürften 

 nach Pictet nicht me die Alkaloide der Pyrrolgruppe die direkten Über- 

 bleibsel des Zerfalles komplizierterer Substanzen repräsentieren, sondern 



■) Tollens, Über Rohformaldehyd und Oxymethylen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 16. S. 919 (1883). 



-) Frud'homme, Eine neue Methode der Methylierung. Bull. Soc. Chim. [3.] T. 23. 

 p. 69 (1900). 



^) Eschweiler, Ersatz von an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatomen durch die 

 Methylgruppe mit Hilfe von Formaldehyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. 880 

 (1905). 



