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und Pseudoc 011 hy drin konnten bisher kaum oder doch nur in sehr um- 

 ständlicher Weise quantitativ getrennt werden. Nachdem die größte ]Menge 

 des Hauptalkaloids, des Coniins, herausfraktioniert ist, liegt ein an Neben- 

 alkaloiden (Conicein, Methvlconiin , Conhydrin, Pseudoconhydrin) reiches 

 Gemenge vor. Aus ihm kann Methylconiin , da es unter diesen Basen die 

 einzige tertiäre ist, und Conhydrin sowie I'seudoconhydrin wegen des hohen 

 Siedepunktes (224—2260 resp. 229— 2o1ö) leicht isoliert werden. Dahin- 

 gegen ist eine quantitative Isolierung des Coniceins und des noch vor- 

 handenen Coniins durch fraktionierte Kristallisation ihrer Salze, wie sie 

 bisher versucht worden ist, recht mühsam und läßt sich nicht vollständig 

 erreichen, i) 



■V. Braun fand nun, daß das schon seit längerer Zeit bekannte Ben- 

 zoylconiin^) sich in charakteristischer Weise von dem Benzoyherungs- 

 produkt des Coniceins, dem Benzoyl-4-aminobutylpropylketon = 

 = Cß H5.C().NH(CH2)i.CO.C3 Hy (s. spätere Ausführungen beim y-Coni- 

 cein, unterscheidet. Während das letztere nicht destillierbar, in Äther 

 schwer löslich, in Ligroin unlöslich ist. wird das Benzoylconiin von diesen 

 beiden Lösungsmitteln sehr leicht aufgenommen und läßt sich unzersetzt 

 destillieren. Es ist eine glyzerinähnliche, farblose Flüssigkeit, welche unter 

 16 mm Druck bei 203 — 204« siedet. Da nun aus beiden Benzoylierungs- 

 produkten durch "\'erseifung die zugehörigen Basen leicht wieder gewonnen 

 werden können , so läßt sich die Benzoylierung zu einer Trennung der 

 beiden Amide verwenden. 



Die Trennung von Alkaloidgemengen , wie sie bei der Coniinfabri- 

 kation abfallen, gestaltet sich demnach folgendermaßen: Nachdem das hoch- 

 siedende Conhydrin bei der fraktionierten Destillation entfernt worden ist, 

 benzoyliert man in alkalischer Lösung, schüttelt die vorhandene tertiäre 

 Base mit verdünnter Säure aus, hat dann nur das Gemenge der beiden 

 Benzoylverl)indungen voneinander zu trennen und aus diesen die Basen 

 durch Verseifung wieder zu regenerieren. 



Synthese des Coniins. Die vor 20 Jahren von Ladenburg durch- 

 geführte Synthese des Coniins, welche als die erste künstliche Darstellung 

 eines Alkaloids großes historisches Interesse beansprucht, ist erst in alier- 

 jüngster Zeit von Ladenburg vollkommen zum Abschluß gebracht worden. ^) 

 Während früher Picolin und Paraldehyd auf 250 — 260" erhitzt und so di- 

 rekt in Allylpyridin (besser Isoallylpyridin), NCg H4 . CH: CH .CH3, verwandelt 

 wurden, hat jetzt Ladenburg a-Picolin mit Aldehyd und Wasser nur auf 



^) A. W. Hofmann, Zur Kenntnis der Coniingruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 18. S. 108 (188.5); i?. Wolfenstein, Über Coniumalkaloide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 28. S. 302 (1895). 



^) Schotten \mi[Banm, Über die Oxydation des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 17. S. 2549 (1884); Ladenhurg, Über das Isoconiin und den asymmetrischen 

 Stickstoff. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. lid. 26. S. 854 (1893). 



^) Laclenbitr<j , Über des Isconiin und die Synthese des Coniins. Ber. d. Deutseh. 

 ehem. Ges. Bd. 39. S. 2486 (1906). 



