Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. 911 



150" erhitzt und so das von ihm früher dargestellte Methylpicolylalkin 

 (Kp. 116—120« unter IH mm Druck), NC^ H,.CH2.CH(OH).CH3, gewonnen, 

 dem dann durch Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure "Wasser entzogen 

 ^Yurde. So entsteht Allylpiridin, gemengt mit Chlorpropylpyridin. 

 NC5 H4 . CH2 . C'H Cl . CH3 , welches Gemenge durch Reduktion mit Natrium 

 und Äthylalkohol inaktives (razemisches) Coniin vom Kp. 166 — 168« 

 liefert. Die Base wurde durch Weinsäure gespalten. Man erhält das d-Iso- 

 coniinbitartrat in gut ausgebildeten Kristallen vom Fp. 56«. 



Das daraus gewonnene d-Isoconiin hat das spezifische Drehungs- 

 vermögen [fxf^ = 19'2«, während reinstes d-Coniin das Drehungsvermögen 

 15-6« besitzt. 



TJ mivandlung von Isoconiin in d-Coniin. Zur Vervollständigung der 

 Synthese des Isoconiins war es nötig, das Isoconiin in d-Coniin zu ver- 

 wandeln. Es geUngt dies leicht durch Erhitzen von Isoconiin mit festem 

 Kali zum Sieden oder durch Erhitzen desselben für sich auf etwa 300«. 



Trigonellin. 

 Metliylbetain der Nikotiusäure : 



CH 



HC^N|C — CO 



HC^ J'CH 



N 



CH3 



Trigonellin findet sich neben Cholin in den Bockhornsamen (von 

 Trigonellum foenum graecum), in den Samen der Erbse (Pisum sativum) 

 und den Samen von Strophantus hispidus und Strophantus Kombe. ') 



Der zerkleinerte Bockhornsamen wird, um das Alkaloid daraus zu 

 isolieren, mit Alkohol extrahiert. Aus dem Extrakt werden nach Abdampfen 

 des Alkohols und Fällen mit Bleiessig und Soda die Alkaloide durch Jod- 

 kahumwismutjodid und Schwefelsäure abgeschieden. Der Niederschlag wird 

 zur Entfernung von Eiweißstoffen mit Soda zerlegt, die filtrierte Flüssig- 

 keit mit Schwefelsäure neutralisiert und mit Quecksilberchloridlösung ge- 

 fällt, wobei sich aus der neutralen Lösung nur das Cholin ausscheidet. 

 Erst beim Ansäuern der abfiltrierten Flüssigkeit mit Sch^vefelsäure kommt 

 das TrigoneUinquecksilberjodid zur Abscheidung. Aus ihm wird die Base 

 durch Zerlegen mit Sulfiden oder einer alkaUschen Lösung von Zinnoxydul 

 erhalten. 



Zur Darstellung von Cholin, Betain, Trigonellin ans Samen und 

 Keimpflanzen, insbesondere auch aus den als Abfall des Müllereiprozesses 



^) H. Thoms, Über das Vorkommen von Cholin und Trigonellin in Strophanthus- 

 samen und über die Darstellung von Strophanthiu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. 

 S. 271 u. 404 (1898). 



