Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. 913 



Trigonellin kristallisiert mit 1 Mol. Kristallwasser aus 96Voig'eni 

 Alkohol in farblosen Prismen, ist hygroskopisch, sehr leicht in Wasser, 

 leicht in heißem Alkohol löshch, unlöslich in Äther. Chloroform und Benzol. 

 Beim Erhitzen verliert es erst Wasser und schmilzt dann etwa bei 130" 

 in seinem Kristallwasser. Entwässert färbt es sich bei 200*^ dunkel und 

 schmilzt bei 21 S" unter Zersetzung. 



Piperin. 



GH., 



HoC, /CH. CH 



X HCf ^[C(k 



i >CH, 



CO . CH : CH . CH : CH — CJ^J CiV 



CH 



Die flüchte und Samen verschiedener Pfefferarten enthalten neben 

 einem Terpen eine ziemlich bedeutende Menge (7 — 9<»/o) Piperin (mono- 

 kline Säulen vom Schmp. 128 — 129"), welches von Oersted 1819 entdeckt 

 wurde. 



Zu seiner Darstellung verfährt man zweckmäßig folgendermaßen M: 

 Die Mischung von Pfefferpulver (am besten eignet sich weißer Pfeffer) und 

 dem doppelten Gewicht gebrannten Kalkes wird mit wenig Wasser zum 

 homogenen Brei angerührt und die Masse während 15 Minuten zum Sieden 

 erhitzt. Die auf dem Wasserbad gut getrocknete und nochmals pulverisierte 

 Masse wird mit Äther extrahiert und die Lösung nach Abdampfen der 

 Hauptmenge des Lösungsmittels der freiwilligen Verdunstung überlassen. 

 Hierbei scheidet sich Piperin in Form dicker, gelb gefärbter Prismen aus. 

 die durch Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt werden. 



Synthese des Piperins. Durch Kochen mit alkohohscliem Kali wird 

 das Piperin gespalten in Piperidin und Piperinsäure. Aus diesen Spaltungs- 

 produkten kann das Alkaloid wieder aufgebaut werden, indem man Pipe- 

 ridin in Benzollösung mit Piperinsäurechlorid erhitzt. 2) Das Piperidin ist 

 bekanntlich schon vor längerer Zeit von Ladenburg synthetisch dargestellt 

 worden. Auch die Synthese der Piperinsäure hat Ladenburg in Gemein- 

 schaft mit Scholtz^) ausgeführt, so daß die Synthese des Piperins eine 

 vollständige genannt werden kann. 



1) Cazeneuve et Caillot, Vhev Darstellung von Piperin. Bull. soc. chim. [2.] T. 27. 

 p. 290 (1877). 



2) Rügheimer, Künstliches Piperin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15. S. 1390 

 (1882); Ann. d. Chem. Bd. 159. S. 142 (1883). 



3) Ladenburg und Sdiolfz, Synthese der Piperinsäure und des Piperins. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 27. S. 2958 (1894). 



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