Metlioden zur Darstellung von Alkaloiden. 915 



absolutem Alkohol oder Chloroform ausgezogen. Cholin geht hierbei neben 

 Farbstoffen und anderen Körpern in Lösung, während Arecain ungelöst 

 bleibt. 



Die ^Ausbeute an Arecolin beträgt O'OT — Ol , die an Arecain etwa 

 O'lVo- Außerdem enthält die Droge Arecaidin in kleinen Mengen, welches 

 leichter durch Verseifen von Arecolin erhalten wird, und Guvacin. Das 

 Arecaidin bleibt in den Mutterlaugen des x4recains zurück. Die beiden Basen 

 lassen sich durch Behandlung mit Methylalkohol und Salzsäure trennen, 

 wobei Arecaidin in Arecolin übergeht, während Arecain nur in das salz- 

 saure Salz verwandelt wird. 



Guvacin scheint das Arecain in manchen Sorten der Samen in wech- 

 selnden Mengen zu vertreten. Es ist in Wasser und verdünntem Alkohol 

 etwas schw^erer löslich als Arecain und Arecaidin und scheidet sich daher 

 aus der Lösung des Gemenges zuerst aus. Salzsäure und Methylalkohol 

 greifen es ebenfalls nicht an, wodurch es sich von Arecaidin trennen läßt. 



Die erste Synthese des Ar ecaidins durch JrtAwsi) gelang von der 

 [i-Pyridin-karbonsäure (Nikotinsäure) aus auf folgendem Wege: Getrocknetes 

 nikotinsaures Kalium wird mit einem Überschuß von Methyljodid auf 150" 

 erhitzt; es bildet sich ein zuerst von ffaw^gscÄ 2) dargestelltes Jodraethylat 

 des Nikotinsäuremethylesters, das mittelst Chlorsilber in das Hydrochlorid 

 übergeführt wird. Bei der Reduktion des letzteren mit Zinn und Salzsäure 

 wird der Ester verseift unter gleichzeitiger Anlagerung von W^asserstoff 

 an den Pyridinkern und es bildet sich gleichzeitig Methyltetrahydronikotin- 

 säure und Methylhexahydronikotinsäure. 



Eine zweite Synthese des Arecaidins und Arecolins ist in der Neu- 

 zeit von Wohl und Johnson ^) durchgeführt worden. Dieselbe geht aus vom 

 Methylamido-[i-dipropionaldehyd-teträthylacetal 



(,„ wCH.,.CH,.CH(()C,H5)2 

 ' • \CH2 . CH. . CH (OC2 H5 ),' 



Es liefert bei der Einwirkung von konzentrierter Salzsäure den 

 N-Methyl-A^-tetrahydropyridinaldehyd, 



HoC CH, 



c'H3.N<^ ym . 



H2 C C . CHO 



Das Hydrochlorid desselben läßt sich über das Gxim und Nitril in 

 guter Ausbeute in die zugehörige Säure überführen und diese erwies sich 

 mit dem natürhchen Arecaidin in allen Punkten identisch. 



Arecolin entsteht svnthetisch durch Methvlieren des Arecaidins. 



') Jahns, Über die Alkaloide der Arekanuß. Arcb. d. Pharm. Bd. 229. S. (569. 



-) Hantzsdi, Über Amnioniumderivate von Säureätheni des Pyridins und ('binolins. 

 Bei-, d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19. S. 31 (1886). 



^) Wohl und Johnson, Über Arecaidin und Arecolin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 40. S. 4712 (1907). 



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