9H0 Julius Schmidt. 



Daiiei,' seiner Wirkungen namentlich in der Therapie der ^Augenkrankheiten 

 und in der zahnärztlichen Praxis angewandt. Zu länger andauernder An- 

 ästhesie kann es wegen seiner Giftigkeit nicht benutzt werden. Es kommt 

 als Hydrochlorid zur Verwendung. 



Vorkommen, wichtige Spaltungen und Darstellung des 1-Ko- 

 kains. 



Das 1-Kokain wurde im Jahre 1860 von Xiewann^} aus den peru- 

 anischen Kokablättern aus Ervthroxylon coca isoliert. 



Schon durch Kochen mit Wasser wird es in ^lethylalkohol und 

 Benzoylecgonin gespalten - ) : 



Ci,H,iNO, + H.,() =z CieHjgNO, + CH, OH 



Kokain Benzoylecgoniu. 



Bei kräftigerer Hydrolyse durch Mineralsäuren, Barytwasser oder 

 Alkalilaugen entstehen, indem das Benzoylecgonin Aveiter zerlegt wird, 

 l-Ecgonin, Benzoesäure und i\Iethylalkohol ^) : 

 Ci/HojNO^ + 2H2O = CaHisNOj + C,H„()o -f CHaOH 



Kokain Ecgonin Benzoesäure Methylalkohol. 



Aus diesen Spaltungen konnte geschlossen werden, daß das Kokain 

 Benzoylecgoninmethylester ist und es lag der Gedanke nahe, es aus dem 

 Ecgonin darzustellen. 



Die so angeregte partielle Synthese des 1-Kokains wurde zuerst von 

 Merck ^) ausgeführt durch Erhitzen von 1-Ecgonin mit Benzoesäure anhydrid 

 und Jodmethyl: 



C8Ha3N<^j^^^^ -f (C,H,C()).,0 4- CH3J = 



Ecgonin 



^«^^^^\0^C0C^H5 + ^^ + Co H,. CO OH 



Kokain. 



Auch nach anderen Methoden der Esterifizierung läßt sich die Über- 

 führung von Ecgonin in Kokain bewerkstelligen. &) Nach Liehermanii^') 



1) Niemann, Über das Kokain. Annal. d. Chem. Bd. 114. S. 218 (1860). 



-) Paul, Pharmacentical Journal. Vol. 3. p. 325. — Einhorn, Kokain. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 21. S. 47 (1888). 



') Lossen, Über das Kokain. Annal. d. Chem. Bd. 133. S. 351. — Cahnels und 

 Gossin, Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 132. p. 971. 



"*) Merck, Künstliches Kokain. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 18. S. 2264; Über 

 die künstliche Darstellung von Kokain und seineu Homologen. S. 2952 (1885). 



^) Einhorn, Über die technische Darstellung des Kokains aus seinen Neben- 

 alkoloiden. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21. S. 47; Einhorn und Klein, Einwirkung 

 von Säurechloriden auf salzsaure Ecgoninmethylester. S. 3335 (1888); Ref. Bd. 22. S. 619 

 (1889); Technische Darstellung des Kokains aus den Xebeiialkaloiden. Bd. 27. S. 1523; 

 Über die technische Darstellung des Kokains aus seinen Xebenalkaloiden. S. 2960; 

 Darstellung von Isoeugenol aus Eugenol. Ref. S. 957 (1894). 



^) Liehermann, Über eine neue technische Darstellung und teilweise Synthese des 

 Kokains. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21. S. 3196 (1888); Zur Abhandlung von Ein- 

 horn und Willstätfcr , i':ber die technische Darstellung von Kokain aus seinen Xeben- 

 alkaloiden. Bd. 27. S. 2051 (1894). 



