Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. 9;U 



verläuft dieselbe in guter Ausbeute, wenn man 1-Ecgonin durch Einwirkung 

 von Benzoesäureanhydrid in konzentrierter wässeriger Lösung zunächst in 

 1-Benzoylecgonin überführt und letzteres mit ^Methylalkohol und Salzsäure 

 oder Schwefelsäure methyliert. Dieses Verfahren gewinnt erhöhte Bedeutung 

 dadurch, weil so das aus den medizinisch unbrauchbaren Kokaneben- 

 alkaloiden darzustellende 1-Ecgonin nutzbar gemacht und in 1-Kokain über- 

 geführt werden kann. So gewinnt man eine größere Menge von reinem 

 1-Kokain, als überhaupt ursprünglich in der Pflanze gebildet war. 



Die Isolierung des 1-Kokains aus den Kokablättern geschieht 

 mit Hilfe von hochsiedendem Petroleumäther nach der Methode von Bignon. 

 Die gepulverten Kokablätter werden unter mäßigem Erwärmen und 

 beständigem Schütteln mit einem Gemisch von verdünnter Sodalösung und 

 Petroleumäther (Siedepunkt 200 — 250") behandelt, wobei der letztere die 

 abgeschiedenen Basen aufnimmt. Die Masse wird alsdann abgepreßt und 

 die geklärten Flüssigkeitsschichten werden getrennt. Man neutralisiert 

 die Petroleumätherlösung mit verdünnter Salzsäure und erhält so das rohe 

 Kokainchlorhydrat in Form eines weißen Niederschlages, der abgepreßt 

 und getrocknet wird. Die letzten gelöst bleibenden Anteile der Base 

 gewinnt man durch ^'erdampfen der wässerigen Flüssigkeit. 



Die Isolierung der Bohbase aus der Droge wird an Ort und Stelle 

 ausgeführt, und das Chlorhydrat der Rohbase gelangt aus Amerika in 

 die europäischen Fabriken, in denen die weitere Verarbeitung auf reine 

 Base respektive deren Salze vorgenommen wird. In den besten Qualitäten 

 der Piohbase finden sich bis zu 94 Yo reines 1-Kokain vom Schmelzpunkt 98", 

 in den minderwertigen nur ca. 78 — TQo/o. Die Bohbase enthält Eechts- 

 kokain, Benzoylecgonin, Cinnamylkokain, Hygrin, Truxilline und noch 

 unbekannte Säurederivate des Ecgoninesters. 



d-Kokain (d-'y-Kokain, welches, wie ervrähnt, das gewöhnliche 

 1-Kokain begleitet und in den bei dessen Darstellung abfallenden Neben- 

 produkten zu finden ist, kann in analoger Weise wie das 1-Kokain aus 

 dem d-Ecgonin durch Esterifizierung mit Methylalkohol und darauf folgende 

 Benzoylierung erhalten werden. 



Durch Esterifizierung des d-Ecgonins mit anderen Alkoholen stellten 

 Einhorn und Marqunrdt verschiedene andere Ecgoninester dar, und aus 

 denselben durch Benzoylierung die entsprechenden homologen d-Kokaine. 

 Mit Ausnahme des Benzoyl-d-ecgoninäthylesters, 

 Cg Hi3 ( . C, H5 ) ( CO, . C, H5 ) N, 

 welcher bei Tb*^ schmilzt, sind alle diese Körper Öle, die nicht kristallisiert 

 erhalten werden konnten. 



r-Kokain ist auf vollkommen synthetischem Wege von 

 IL WilhtäUer'^) hergestellt worden. Der Methylester des r-Ecgonins 

 läßt sich glatt benzoylieren und so in r-Kokain überführen. Die Spaltung 



') B. Willstätter, Synthesen in der Tropingruppe. Synthese von r-Kokain. Annal. 

 d. Chem. Bd. 326. S. 42 (1903). 



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