Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. Oo' 



Cuprein : 



CH COH H.C 



Hc/ Vh 



c— c 



N^ \c CH HC 



-CK ^CH.CH:CH, 



CHo 

 CH« 

 -N - CH, 



HC CH OH 



Das Cuprein, das entmethylierte Chinin, ist 1884 in China cuproa. 

 einer von Remija pedunculata abstammenden Rinde aufgefunden und als 

 Cuprein bezeichnet worden. Es findet sich darin in molekularer \erbin- 

 dung mit dem Chinin. 



Bei der Darstellung des Cupreins verfährt man zunächst wie bei 

 derjenigen des Chinins, löst das Sulfatgemisch in verdünnter Schwefelsäure, 

 übersättigt mit Alkali und zieht das Chinin mit Äther aus. Das Cuprein 

 bleibt als Phenol in der alkalischen Flüssigkeit gelöst. Man säuert dieselbe 

 mit Schwefelsäure an und zerlegt das ausgeschiedene Sulfat mit Ammoniak. 



Das Cuprein kristallisiert aus Äther und Alkokol in konzentrisch 

 gruppierten Nadeln, die 2 Mol. H^O enthalten, bei 120 — 125" wasserfrei 

 werden und bei 198" schmelzen. Es ist in Äther und Chloroform schwer, 

 in Alkohol leicht löshch. Die alkoholische Lösung reagiert stark basisch 

 und färbt sich auf Zusatz von Eisenchlorid dvmkelrotbraun , auf Zusatz von 

 Chlor und Ammoniak intensiv dunkelgrün Avie Chinin. Seine schwefelsauren 

 Lösungen fluoreszieren aber im Gegensatz zu denjenigen des Chinins nicht. 



Durch Erhitzen mit Chlormethyl (oder besser mit Methylnitrat). 

 Natriummethylat und Methylalkohol im Einschmelzrohr auf 100" wird es 

 in Chinin übergeführt : 

 H().C,yH,,N,() + :'.CH3J + KOH = CHjO . CigH^iNoO . 2CH3J 



Cnprciii Chininjodmethylat 



+ KJ + H-^O. 



Hieraus ergibt sich mit aller Sicherheit, daß das Chinin der Methyl- 

 äther des Cupreins ist; es steht also zu diesem in derselben Beziehung 

 wie das Anisol zum Phenol und wie das Kodein zum Morphin, ^'om Cin- 

 chonin unterscheidet sich also das Cuprein dadurch, daß es in der Para- 

 stellung des Chinolinringes noch eine Hydroxylgruppe enthält. 



Indem Grimaux und Arnaud das Cuprein mit Äthyl-, Propyl- oder 

 Lsopropylnitrat oder mit Amylchlorid und den entsprechenden Xatrium- 

 alkylaten und Alkoholen erhitzten, gewannen sie den Äthyl-. Propyl-. Amyl- 

 äther des Cupreins: das ..Chinäthylin", ..Chinpropylin", ..Chinamyhn". 



Die so erhaltenen höheren Alkylderivate des Cupreins wirken noch 

 stärker als Chinin, anscheinend um so stärker, je leichter oxydierbar das 

 am Hydroxyl haftende Alkyl ist, je vollständiger also vermutlich die Ver- 

 bindung zu Cuprein gespalten wird. Das hat zu dem Schluß geführt ^j. 



') Sjjief/el, Cliemisclio Konstitution und physiolugischc Wirkung. Stuttgart 1909. 

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