Methoden zur Darstellung von Alkaloiden. 941 



soviel verdünuter Schwefelsäure behandelt, daß die Lösung- noch deutlich 

 alkalisch bleil)t. Nun wird durch Kaliumjodid das Brucin gefällt, der Nieder- 

 schlag wiederholt aus Alkohol umkristallisiert und dann mit Soda und 

 Chloroform behandelt. Aus dem Chloroform führt man das Brucin in ver- 

 dünnte Säure über und fällt es dann mit Ammoniak. 



Zur Trennung des Strychnins vom Brucin kann man die essigsaure 

 Lösung der beiden Basen mit Kaliumchromat versetzen, wodurch zuerst 

 nur Strychninchromat ausfällt. Odv^r man verdampft die essigsaure Lösung 

 der beiden Basen im Wasserbad, wobei Strychninacetat alle Essigsäure ver- 

 liert. Durch Übergießen mit Wasser wird aus dem Bückstand nur Brucin- 

 acetat ausgezogen, i) 



Brucin kristallisiert in wasserhellen, monoklinen Prismen oder in 

 glänzenden Blättchen und enthält, aus Wasser kristallisiert, entweder 4 oder 

 2 Moleküle Kristallwasser, aus Alkohol kommt es mit der letztgenannten 

 Wassermenge heraus {Tafel und Moufang 2). Es schmilzt wenig über 100^ 

 in seinem Kristallwasser, während die wasserfreie Verbindung den Fp. 178" 

 zeigt. Die Base ist linksdrehend; ihre Chloroformlösung zeigt, je nach der 

 Konzentration, die Drehung [y-Jo^ — 119 — 127" (Oudemans)J) Sie ist in 

 Wasser und Alkohol leichter löslich als Strychnin und bleibt deshalb in 

 den Mutterlaugen der Strychnindarstellung. 



Die Trennung des Brucins vom Strychnin. * ) Wenn Salpetersäure 

 unter geeigneten Bedingungen auf ein Gemisch von Strychnin und Brucin 

 einwirkt, wird das Brucin in nicht basische, stark gefärbte Substanzen 

 zersetzt, v>'ährend Strychnin unverändert bleibt. Auf diese Weise können 

 beide Alkaloide voneinander getrennt werden. Reine salpetrige Säure scheint 

 ohne Einwirkung auf Brucin zu sein, bei Gegenwart von Salpetersäure be- 

 schleunigt sie dagegen dessen Oxydation. Für die Bestimmung des Strych- 

 nins ergibt sich folgendes: Auf eine Gesamtmenge von 0-4^ Alkaloid soll 

 die einwirkende Lösung wenigstens 7''/o Salpetersäure enthalten. Die Re- 

 aktion muß nach 10 Minuten unterbrochen werden. Die Temperatur soll 

 25« nicht übersteigen. Zum Ausfällen des Strychnins wird zweckmäßig 

 Natronlauge oder Kalilauge lienutzt. Die Salpetersäure soll als Säure von 

 der Dichte 1*42 zugesetzt werden. Bei Anwendung verdünnterer Säure fügt 

 man eine Spur Nitrit bei. 



1) FUicJcifjer, Trennung von Strychnin und Brucin. Jahresber. Jg. 1875. S. 983; 

 vgl. auch Dunsfan und Short, Ein neues Glycosid aus Strychnos Nux vomica. Ebenda. 

 Jg. 1883. S. 1615. 



2) Tafel und Moufang, Über Brucin. Ann. d. Chem. u. Pharm. Bd. 304. 8.37(1899). 

 2) Oudemans, Über den Einfluß inaktiver Lösungsmittel auf das spezifische 



Drehungsvermögen aktiver Substanzen. Ann. d. Chem. u. Pharm. Bd. 166. S. 69 (1873). 



^) Reynolds and Sutcli/f'e, Die Trennung des Brucins vom Strychnin. Einfluß der 

 salpetrigen Säure bei der Oxydation durch Salpetersäure. Journ. Soc. Chem. Ind. Vol. 25. 

 p. 512 (1906); Farr und Wright, Das Salpetersäureverfahrcn für die Bestimmung des 

 Strychnins. Pharm. Journ. [4.] Bd. 23. S. 83 (1906). 



