944 Julius Schmidt. 



^ Laudanosin. 



{l->-Methyltetraliy(lroi)ai>averiii: 

 OCH, 



Unter den Alkaloiden des Opiums finden sich verschiedene, die in 

 der Droge in ganz untergeordneter .Menge enthalten und deshalb auch 

 wenig untersucht worden sind. Zu diesen meist von 0. Hesse isoUerten 

 Basen gehört das Laudanosin. 



Es findet sich neben Papaverin, Xarkotin etc. in der ^lutterkiuge 

 des aus dem Opiumauszuge ausgeschiedenen Morphins. Nach der Nar- 

 kotin-Papaverinkristalhsation ist es in der essigsauren Lösung neben 

 Thebain und Crvptopin vorhanden und kann von diesen getrennt werden 

 durch seine Leichtlöslichkeit in Äther und die Fähigkeit, durch Jodkalium 

 aus seinen Lösungen gefällt zu werden. 



A. Fictet und B. Athanasescu erhielten das Laudanosin , indem sie 

 das Chlormethvlat des Papaverins mit Zinn und Salzsäure reduzierten und 

 das Produkt (razemisches Methyltetrahydropapaverin) mittelst Chinasäure 

 in seine beiden optischen Modifikationen spalteten; die rechtsdrehende 

 Modifikation er^^^es sich als identisch mit dem Opiumlaudauosin. Diese 

 partielle Synthese stellte die Konstitution des Laudanosins fest. 



Es ist dann Plctef^) in (xemeinschaft mit Frl. M. Finkenste'm ge- 

 lungen, die Totalsynthese des Laudanosins zu bewerkstelligen. Die 

 lange Pieihe der Operationen, die zu diesem Resultat führte, kann wie 

 folgt zusammengefaßt werden : 



1. Darstellung des Homoveratrylamins: 



( CH3 0)o Cg H, . CHo . CH, . NH2 . 

 durch Einwirkung von unterbromigsaurem Natrium auf Dimethvlhvdro- 

 kaffeesäureamid : " (CH3 ), C^ H3 . CR, . CH, . CO NH., , welches selbst " aus 

 Methylvanillin durch bekannte Keaktionen gewonnen wurde. 



2. Darstellung der Homoveratr um säure aus Eugenol nach Vor- 

 schrift von Tiemann und Überfidirung derselben in ihr Chlorid : 



(CH3 0),C,H, .CHo.COCl. 

 o. Zusammenbringen des Homoveratrylamins und des Homoveratrum- 

 säurechlorids in Gegenwart von Natronlauge, wobei Homoveratryl-homo- 

 veratrumsäure entsteht: 



(CH3 0)2C6H3 . CH., . CH., . NH . CO . CH, . C^ H, (OCH3),. 



M Ä. Pictet und Marie Finkenstein , Synthese des Laudanosins. Bcr. d. Deutsch 

 ehem. Ges. Bd. 42. S. 1979 (1909). 



