Metüoden zur Darstellung von Alkaloiden. 955 



Das Morphin kristallisiert aus der alkoholischen Lösung meistens in 

 farblosen Säulen, verliert sein Kristallwasser bei 90—100», schmilzt unter 

 Zersetzung gegen 230^ ist geruchlos und von anhaltend bitterem Ge- 

 schmack. Es ist unlöslich in reinem Cliloroform, Petroläther, Benzin, spärlich 

 löslich in Äther.M Alkohol löst das Morphin in der Kälte schwer, bedeutend 

 leichter beim Kochen. Morphin löst sich ferner in 1000 Teilen kalten, in 

 400 Teilen kochenden Wassers. In Alkalihydi'oxyden löst sich das Morphin 

 leicht, in Ammoniak dagegen schwierig. Säuren nehmen Morphin leicht auf, 

 besonders Essigsäure. 



Kodein. 



Das Kodein, CigH.^iXOs, ist, wie auf S. 952 hervorgehoben wurde, 

 der Methvläther des Morphins, steht also demselben chemisch sehr nahe. 

 Es ist ein steter Bestandteil des Opiums, und zwar findet es sich im 

 smyrnaer zu 0*2 — 0*3 Vo, im bengalischen zu 0'5'VV iii^ besten persischen 

 zu etwa 0-5— 0-6 Vo- 



Bei der Darstellung des Kodeins aus Opium erhält man es nach 

 dem \'erfahren von Eoherts und Gregory, wie auf S. 953 näher dargelegt wurde, 

 gleichzeitig mit dem Morphin in Form von Chlorhydrat.-) Aus der wässe- 

 rigen Lösung dieses Gemisches wird auf Zusatz von Ammoniak nur das 

 Morphin gefällt, während Kodein in Lösung bleibt. Aus dem Filtrat vom 

 Morphin scheidet man das Kodein mit Kalilauge ab. Zur Reinigung wird 

 es noch einmal in Salzsäure gelöst, mit Wasser und Äther gewaschen und 

 schließlich aus Äther umkristallisiert. 



Zur Trennung von Morphin und Kodein kann auch die Tatsache benutzt 

 werden, daß in genügend verdünnten Lösungen Rhodankaüum nur Kodein, 

 nicht aber Morphin fällt.») 



L. Fouquet *) hat festgestellt , daß das Anisol zui- Trennung beider 

 Alkaloide sehr geeignet ist, da Morphin in kaltem Anisol unlöslich, Kodein 

 dagegen ziemlich leicht löslich ist. 



Die künstliche Darstellung des Kodeins ist leicht verständlich, 

 wenn man berücksichtigt, daß in ihm der Methyläther des Morphins vor- 

 liegt. Man kann demnach das Morphin durch verschiedene Methylierungs- 

 mittel in Kodein überführen. 



Diese Umwandlung ist zuerst Grimaux ^) gelungen. Er erhielt Kodein 

 durch Behandlung des Morphins mit Jodmethyl in Gegenwart von Alkali: 

 C„Hi,N0(0H)2 + CH3J 4- KOH = KJ + H,0 + C,,Hi,N0(0H)(0CH3). 



*) M. Marchionneschi , Über die Löslichkeit von Morphin in Äther. Boll. Chim. 

 Farm. Vol. 46. p. 389 (1907). 



2) Gregory, Ann. d. C'hem. Bd. 26. S. 44. 



*) Ph<f/ge, Über eine neue Trennungsmethode der Opiumalkaloide. Rec. trav. chiui. 

 T. 6. p. 1.57 (1887). 



*) L. Fouquet, Über ein Lösungsmittel zur Trennung von Kodein und Morphin. 

 J. Pharm. Chim. [6.] T. 5. p. 49 (1897). 



^) Grimaux, Über die Umwandlung des Morphins in Kodein und in homologen 

 Basen. Compt. rend. T. 92. p. 1140, 1228 a881); T. 93. p. (37, 217, 591 (1882). 



