Darstellung der Sapouine. 979 



armes Saponin, welches Stütz in seinem Falle als besonders rein ansprach. 

 Ich konnte jedoch durch Untersuchung des Originalpräparates von Stütz 

 so^\ie durch Selbstdarstellung eines solchen regenerierten Saponins der 

 Quillajarinde mich überzeugen, daß dieses Präparat mit dem Ausgangs- 

 material, d. h. mit dem Quillajasapotoxin pharmakologisch gar keine Ähn- 

 lichkeit mehr hatte, denn es Avar gänzlich wirkungslos sowohl für Blut- 

 körperchen im Reagenzglase als für Tiere bei Einspritzung. Dasselbe konnte 

 ich für das von Halberkann aus dem Acetylassamin regenerierte Assamin 

 nachweisen. Es kann somit keinem Zweifel unterliegen, daß die regene- 

 rierten Saponine chemisch mit den Ausgangssubstauzen nicht identisch sind, 

 sondern wie Halberkami vermutet, höchstwahrscheinlich eine Fettsäure- und 

 zwar z. B. Buttersäuregruppe weniger enthalten. Daß beim Behandeln der 

 Saponine mit Alkalien Butt er säure abgespalten mrd, wurde schon vor 

 Jahrzehnten von Rochleder konstatiert und später die Abspaltung von Fett- 

 säuren von Weü^} und von 3Iay^) bestätigt. Damit kommt die Stiitzsche 

 Methode der Darstellung von reinen unveränderten Saponinsubstauzen aus 

 den Acetylderivaten gänzlich in Wegfall. 



(1 Die Methode der Umwandlung der Ptohsaponine in Baryt- 

 saponine und die Abspaltung von reinen Saponinen daraus ist 

 schon vor fast 50 Jahren von Bochleder und v. Payr s) eingeführt und seit- 

 dem zahllose Male angewandt worden. Sie beruht darauf, daß alle Saponine 

 in konzentrierteren Lösungen mit heiß gesättigter Lösung von Baryum- 

 hydroxyd einen voluminösen weißen Niederschlag liefern, der sich mit Ba- 

 rytwasser sowie mit Kalkwasser auswaschen läßt und aus Barytsaponin 

 besteht. Zerlegt man diesen mit gerade hinreichenden Mengen von Schwefel- 

 säure, so entsteht ein Niederschlag von Baryumsulfat , und das Filtrat 

 enthält, so meint man meist, reines Saponin. Ich habe nun nachweisen 

 können, daß die Originalpräparate der nach dieser Methode von Dragendorff 

 dargestellten Saponine kaum oder gar nicht wirkten. Auch die von P. Hqf- 

 mann *) durch energische Barytbehandlung gewonnenen Saponine waren 

 wirkungslos. Das gleiche konnte ich für das von Halberkann aus dem 

 Barytassamin abgespaltene Assamin nachweisen, auch wenn die Einwirkung 

 des kochend heißen Baryumhydroxydes nur eine Stunde gedauert hatte. 

 Halberkann '") ist auch hier geneigt, Änderungen im Molekül anzunehmen, 

 da das vom Baryt befreite Assamin Fehlingsche Lösung reduzierte, was es 

 vor der Barytbehandlung nicht getan hatte. Unter solchen I^mständen muß 

 auch die Barytmethode zur Darstellung von chemisch reinen Saponinen 

 als unbrauchbar in Wegfall kommen. Ich habe oben bei Besprechung der 



*) Ludwig Weil, Beiträge zur Kenntnis der Saponinsubstanzen und ihrer Verbrei- 

 tung. Dissert. Straßburg 1901. 



'^) May, 1. c. (s. das Citat oben auf S. 975). 



") Rochleder und v. Pai/r , Wiener Akad. Sitsungsberichte. Mathem.-naturwissen- 

 scbaftliche Klasse. Bd. 45. IL S. 7 (1862). 



*) Hoffmann, Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 36. S. 2726 (1903). 



^) Halberkann, Biochem. Zeischr. Bd. 19. S. 4 des erweiterten Separatabdruckes 

 (1909). 



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