702 l''- !• ri i'<liii;i n II und H. Koiupf. 



Kiiptcriiiilvor als Katalysator ist hei der Oxydation der Aiiiiiio diircli 

 den LuttsauiTstott' vciwcndliar. Ik'ini Kinlciti-n von Sancrstoff in eine 

 wässoriiro Lösiins; eines Amins') in (Je^enwart von Kiipfer|)niver lindi-t 

 Lösuniz- des Knpfeis statt, und Sanei-stot'f wird reiclilicli ahsorhiert. Ks ent- 

 stellt dahei aus Atliylaniin Acetaldeliyd: (dykokoll liefert (ilyoxylsäure re-sp. 

 deren rni\vandlun,us|)ro(lukte Oxalsäure und (dykolsäure. Der Stirkstolf 

 wird eutwedei' als Aniiudiiiak abgespalten oder in salpetriii'e Säui'e üiiei'- 

 getülirt. 



Oxydation des (Üykokolls durch elementaren Säuerst oft In-i 

 Anwesenheit von Kupferpulver.-) 



10. V Gh kokoll wcnlou in 100 rw' Wasser unter Zusatz von 5'3.^ N'atriumliy- 

 droxyd (zur Bilduntr des Xatriumsalzes) gelöst und bei Gegenwart von 30^ Kupferpulver 

 mehrere Tage der Einwirkung von Sauerstoff ausgesetzt. Das Reaktionsgemiscli enthält 

 am Schluß der Operation reichliche Mentren salpetriger Saure, die sich lieim Ansäuern 

 der Flüssigkeit durch das Entweichen rotbrauner Dämpfe zu erkennen gibt. Das Destillat 

 aus dieser angesäuerten Lösung reagiert ebenfalls sauer, reduziert ammonia kaiische 

 Silberlösung uiul enthält dementsprechend Glyoxylsäure. Es wird mit Natroulauire im 

 geringen Überschuß versetzt und eingedampft. Glyoxylsäure zersetzt sich dabei in 

 Oxalsäure und Glykolsäure ; die erstere wird in einem Teile des mit Essigsäure auf- 

 genommenen Rückstandes durch Fällen mit Calciumchlorid nachgewiesen, das gebildete 

 Ammoniak durch Überführung in Ammoniumchlorid. 



Über die katalyti.sche Einwirkuno- des Lichtes auf O.xydationen mit 

 dem Luftsauerstoff siehe den Auhani^' am Schlüsse des Kapitels 13 illedu- 

 zieren) : ( )xydationen und Reduktionen unter dem Einfluß des Lichtes. 



[Auch ohne Mitwirkunij- des Luftsauerstoffs lassen sich bei höherer 

 Temperatur und bei (iesenwart gewisser Kontaktsubstanzen Oxydationswir- 

 kuugen erzielen. Derartige ..pyrogenetische Kontaktzersetzungen" ^j 

 bewirken z. B. den Zerfall von Alkoholen in Aldehyde (bzw. Ketone) und 

 elementaren Wasserstoff. Besonders wirksam erwiesen sich auch hier fein 

 verteilte Metalle, namentlich Kupfer und Nickel ■•). ferner (iraphit. ^jj 



2. Sauerstoff im elektrolytisclien Bade. 



Zur Oxydation organischer Verbindungen dient in vielen FTillen der 

 elektrische Stnmi. Kontaktsubstanzen werden auch hier mit ^'orteil 

 verwendet; vor. allem hängt aber der Erfolg elektrolytischer ( »xy- 

 dationen vom Anodenmaterial ab. 



') W'ilhfhn Traithf und Alhcrt Schöueirald, Über die Einwirkunu von Sauerstoff 

 auf aliphatische Amine bei Gegenwart von Kupfer. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, 

 S. 178 (1906). 



-) Willi. Traube und Ä. Schöneircihl, loc cit. S. 184. 



^) W. Ipatiew , Pyrogenetische Kontaktreaktionen organischer Verbindungen. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34. S. 3579 (1901 ) : ebenda. Bd. 35. S. 1047 u. 1057 (1902) u>m . 

 Siehe auch im Kapitel B (Reduzieren). 



■•) F. Sahatier und ./. H. Scnrhrens, Katalytische Zersetzung des Äthylalkohols 

 durch fein verteilte Metalle. Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 136. 

 p. 738 (1903X Vgl. auch : Ebenda, S. 921 u. S. 983. 



