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Tiopftricliter zufließen gelassen. Das Keaktionsgoniisch bleibt einen hall)en Tag bei 

 Zimnieitemperatur oder einige Stunden im Brutschrank (38") stehen, bis das Wasser- 

 stoffsuperoxyd verbraucht ist. Nach der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches (siehe 

 die Originalabiiandlung) erhält man 23—26// i-Galaktose, d. h. rund 307o ^l^^' Theorie. 



K. Stolte ^) gelang- die Aufklärung der Konstitution des Fruktosazins (I) 

 durch dessen Oxydation mittelst Wasserstoffsuperoxyds in alkalischer 

 Lösung zu 2.5.-ryrazin(likarbonsäure (II): 



I 



Hc/\ 



C,H,0,-C 



N 



I. 



CH 



HC 



COOH — C 



:/\c- 



X 



IL 



C — COOH 



CH 



Oxydation des Fruktosazins. 



3.(7 Fruktosazin werden in loO cm^ ß^/oigem Wasserstoffsuperoxyd gelcist. Auf 

 Zugabe von 6 f/ Natrouhydrat in Stangen beginnt infolge der Erwärmung bei der Lösung 

 des Natrons eine lebhafte Sauerstoffentwicklung, die durch Einstellen in den Brut- 

 schrank unterhalten wird. Am folgenden Tage werden weitere bcm^ SO^/uiges Wasserstoff- 

 superoxyd (Merck) hinzugegeben und die Oxydation auf dem Wasserbade bei 80** voll- 

 endet. Man fährt mit dem Zusatz kleiner Mengen Wasserstoffsuperoxyd fort, bis die 

 Lösung kein Reduktiousvermögen mehr zeigt. Auf Zusatz von starken Miueralsäuren 

 zu den noch heißen Lösungen entwickelt sich lebhaft Kohlendioxyd, und der während 

 der Oxydation gebildete Niedersclilag bist sich auf ; danach beginnt sich die Lösung 

 zu triiben und beim Abkühlen kristallisiert die Dikarbonsäure aus. Ausbeute etwa 60" q. 



Shch. HoUcmcm -) oxydiert Wasserstoffsuperoxyd in saurer Lösung 

 a-Ketonsäureu zu den um ein Kohlen stoffatom ärmeren Säuren. ^Mittelst 

 dieser Methode erhielt Knoop^) aus Imidazol-glyoxylsäure, einem Abbau- 

 produkt des Histidins, Imidazolkarbonsäure, eine Reaktion, die für die 

 Konstitutionsauf kläruua- des Histidins von Bedeutung war: 



CH— XH^ 



CH— XHs 



CH— XHv 



Cr- 



X 



:/ 



CH 



C- 



X 



./ 



CH 



C- 



:/ 



CH 



CH2 

 CH . XHo 



> CO 



COOH 



COOH 



COOH 



Histidin. 



Imidazol-glyoxylsäure. 



Lnidazol-karbonsäure. 



') K. StoJte, Über das Verhalten des Glykosamins und seines nächsten Umwand- 

 lungsproduktes im Tierkörper. Beitr. z. ehem. Physiol. u. Pathol. XI, S. 22 (1908). 



■*) A. F. Holleman, Notiz über die Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd auf 

 a-Ketonsäuren und auf 1.2.- Diketone. Recueü des Travaux des Pays-Bas. T. 23. 

 p. 169 (1904); Chem. Zenti-albl. 1904, IL S. 194. 



^) Franz Knoop, Abbau und Konstitution des Histidins. Hofmeisters Beitr. zur 

 chem. Phvsiol. u. Pathol. Bd. 10, S. 111 (1907). 



