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E. Fri o(lni;i II II iiinl lt. K(Mii|if. 



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Reine In.iilazolirlvo.xvlsäure wird in viel heilicin Wasser ^'elöst, Kssigsäiire iiinzii- 

 gegeben und die Lösunir mit einem Ülierscliuü von \Vass<'rst(itfsiii)('nixy(l 2 Tage bei 

 /inimertemperaiiir stehen gelassen. Zusatz von Hlutkulilc zerlegt schon in der Kälte 

 (las meiste Wasserstoffsuperoxyd, heim Ahdamiifeii entweicht der Hest. iJie filtrierte 

 und Uoiizentrierto liösuug wird mit Alkohol versetzt. Es scheidet sich in feinen Kri- 

 stalldrusen die völlig analyseiireiii(> Imidazolkarbonsäure ab. Zersetzungspuiikt : 2Sü". 

 liiiztikristallisieren aus Wasser und Aikohnl oilcr Arctdii. 



7.-l)iketono M gehen in (Icisclhcn Weise Sänrcn. I!cn/il liefeit z.U. 

 qnantitativ lienzo(\sänre. 



l-",iiK' interessante l!inüS|irciiL!iiiiii (io ripcridiiis ( Ij hat U^oJffMstein''^) 

 mit Hilfe von >Vasserst(ii'fsui)('r()xy(l aiisiicfiihrt. Ms entstellt liierhei 

 ^^-Aniinovaleraldeliyd (II) nnd (Untar-iniid (III): 



CH, 



CH., 



CH2 



CH. 



CH, CHO 

 IL 



CHo CH2 



\nh/ 

 I. 



CO CO 



\nh/ 

 III. 



Darstellung von r^-Aniinovaleraldehyd. 



Piperidin wird mit einer Menge Wasserstoffsuperoxyd versetzt, die nur genügt, 

 *in Atom Sauerstoff in das riperidinniolekül einzuführen. Nach 24stündiger Einwirkung 

 ist die von Wärmeentwicklung begleitete Reaktion zu Ende und das Wasserstoffsuperoxyd 

 verbraucht. Der Geruch nach Piperidin ist fast vollkommen verschwunden, die Reaktion 

 der Lösung noch schwach basisch. Das so erhaltene l^eaktionsprodukt wirkt stark redu- 

 zierend. Es wird durch mehrstündiges Erhitzen mit überhitztem Wasserdampf überge- 

 trieben und das Destillat mit Salzsäure eingedampft. Vom Piperidin wird die neue Base 

 <lurch Versetzen mit Platinchlorid iu absolut alkoholischer Lösung getrennt, wodurch 

 nur das Piperidin ausfällt. Aus der alkoholischen Lösung wird das Platin mit Schwefel- 

 wasserstoff entfernt und die Lösung eingedampft. Es hinterbleiben prachtvolle Kristalle, 

 die aus Aceton umkristallisiert werden. Zur Reinigung des Aldehyds dient vorteilhaft 

 seine Eigenschaft, auch aus saurer Lösung mit Äther extrahiert zu werden. 



2. Sjiuerstoffverbindungen des Stickstoffs. 



a) Salpetersäure. 



Ein (»xydationsniittel. das einer .^ehr vielseitigen Anwendung fähig 

 ist, besitzt man in der Salpetei-säure. Ihre oxydierende Wirkung äullert 



') A. F. NollcDiatui , Notiz über die Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd auf 

 a-Ketonsäuren und auf 1.2.- Diketone. Recueil des Travaux des Pays-Bas. T. 23. 

 p. 169 (1903): Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 194. 



■-) Bichard Wolfe nsf ein, Oxydation des Piperidins mit Wasserstoffsuperoxyd. Ber. 

 a. Deuts-^hen chem. Gesellsch. Bd. 25, S. 2777 (1892) und Bd. 26. S. 2991 (1893). — 

 Über das Verhalten der X-Alkylpiperidine gegen Wasserstoffsuperoxyd siehe W. Wct-nick 

 lind B. M'ol/cHsfrhi. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 1553 (1898). 



