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\\ iiliiciHl (lly/criii erst diiicli iiiclii-tii;,nf,'OS Stolionlasson mit r.iiiclicn- 

 (Icr SalpotiTsäiirc in (llyzcriiisjiurc iili('rL;('fiilirt wird. iJcliiiL'-t die Oxydation 

 der pi'imiiivn AlkoliolyiMijjpc znr Karlxixyliri'nppc sonst im allLM'mciiMMi hc- 

 doutond leichter. 



Traubonzucker wird schon l)ei Wasserl)adt('ini)cratiir duicli Saiix'tci- 

 säure vom sj^'/ifischen (iewicht Tlö znr Znckcrsänre oxydiert, ebenso .Milcli- 

 zuckei- zu Sehleinisäiire. 



I>ei dieser l)ei Aldosen allneniein aiiwciidbaren Ücaktion wird deich- 

 zeitig eine Aldehydiirnpi)!' nnd eine primäre Alkoholiirii]>jie unter iUlduni- 

 einer Dikarbonsäure oxydiert. 



Darstelluny- von Zückersäure aus 'rrauhcnzucker.') 

 CUOH.(CHOH),.CHO -> COOH . (CHOH), . COOH. 



50 ,^7 wasserfreier Traulienzucker werden mit 350.'/ Salpetersäure vom spezifischen 

 Gewicht 115 in einer Schale auf dem Wasserhade erliitzt und unter fortwährendem 

 Umrühren zum Sirup verdampft ; den letzteren löst man in wenig Wasser und ver- 

 dampft abermals. Das Erhitzen wird jedenfalls unterbrochen , wenn die Masse sich 

 braun zu färben beginnt. 



Man löst nun in etwa 150.9 Wasser und neutralisiert mit einer konzentrierten 

 Lösung von Kaliumkarbonat, fügt dann 25 cw® Essigsäure von 50* ^ hinzu und dampft auf 

 etwa 90 c»r ein. Bei längerem Stehen in der Kälte und öfterem Reiben kristallisiert 

 das saure zuckersaure Kali. Dasselbe wird nach 12 Stunden an der Pumpe filtriert, 

 mit sehr wenig kaltem Wasser gewaschen und dann aus nicht zu viel heißem Wasser 

 unter Anwendung von Tierkohle umkristallisiert. Das Salz muß ganz farblos sein und 

 darf in verdünnter heißer Lösung mit Chlorcalciuni und Ammoniak keine Reaktion auf 

 Oxalsäure gelten. 



Wie noch mit anderen Oxydationsmittehi gehng:t es auch mit ver- 

 dünnter .Salpetersäure, eine primäre Alkoholgrnppe in eine Aldehyd.gruppe 

 zu verwandeln. Dieser \'organg- ist ebenfidls in der Chemie der Zucker- 

 arteu von Bedeutung. 



Bildung von Mannose aus Mannit.-) 

 CH.2 0H.(CH0H), .CHoOH -> CH., OH . (CHOH), . C'IK). 



3Ic(/ Mannit werden mit 20/ Wasser und 10/ Salpetersäure (spezifisches Ge- 

 wicht 141) im Wasserbade unter öfterem Umrühren auf 40 — 45" erhitzt. Wenn (nach 

 4 — 5 Stunden) sichtbare Reaktion eingetreten ist. prüft man alle 20 Minuten eine mit 

 Soda neutralisierte Probe mit essigsaurem Phenylhydrazin. Sobald das letztere nach 

 einigen Minuten einen dicken , schwach gellicn Niederschlag des Hydrazons erzeugt, 

 unterbricht man die Operation. Man kühlt durch Einwerfen von Eis auf 25" ab, macht 

 mit kristallisierter Soda schwach alkalisch und säuert mit Essigsäure wieder an. Hier- 

 auf fügt man 1 kr/ Phenylhydrazin zu, welches in verdünnter Essigsäure gelöst ist. Das 

 ausgeschiedene und abfiltrierte Phenylhydrazon wird aus heißem Wasser umkristallisiert, 

 wobei die Mutterlauge immer zum Lösen einer neuen Menge benutzt wird. Für die 

 Umwandlung in Zucker werden 100 (/ Hydrazon in 9(X) «7 Salzsäure (spezifisches Ge- 



*) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl., 

 1905, p. 80. 



-) Emil Fischer und J. Ilirschherger, Über Mannose. II. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 22. S. 365 (1889). 



