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wicht 119) bei Zimniertompcratiir gelöst. Nach sorgfältiger J'ntfonuing aller Beimen- 

 gungen wird in guter Ausbeute ein Sirup gewonnen, der etwa 9ü7o Mannose enthält. 



Auf dieselbe einfache Weise, durch bloßes Mrwäriiicii mit Salpeter- 

 säuro, stellt man aus Benzoin lienzil dar: 



(,Ilr,.ni(0H).C().C,H5 y CoH,.l'().C().Collr,-- 



Aiiisoiu liefert (hitie£?en Anissäure (p-Methoxyl-benzoesäure): 



/C(J()H 1. 



rii3().(V,n4.rii(()H).r(>.cv,H, . ()CH3 >► (^\^iC 



4. 1. 1. 4. \OCH3 4. 



Wie beim Anisoin wird auch beim Indigo das Molekül (hirch die 

 Salpetersäure tiesprengt. Es entsteht dabei Isatin.') 



A'O CO CO 



CeH,/ >c = c<; >CeH, ^ c,h/ >C0 



Oxydation von Iiidi;L;(i zu Isatin. 



100 r/ fein geriebener natürlicher Indigo werden in 300// kochenden Wassers gut 

 verteilt und dann auf einmal mit 70// Salpetersäiu'e vom spezifischen Gewicht TS.ö ver- 

 setzt. Man läßt nun noch 2 Minuten kochen, fügt dann 2 l kochendes ^yasser hinzu 

 und erhält die Flüssigkeit 5 Minuten im Sieden. Der nach dem Abfiltriereu verbleibende 

 Rückstand wii'd noch mehrmals ausgekocht und das Isatin nach dem Eindampfen der 

 vereinigten Auszüge nach Hof man ns Vorschrift-) gereinigt. Zu diesem Zwecke löst man 

 das Isatin in Kalilauge, fügt Salzsäure hinzu, so lange noch ein schwarzer Niederschlag 

 entsteht, filtriert dann und fällt durch mehr Salzsäure und Erwärmen alles Isatin aus. 



Zimtsäure und einige ihrer Derivate 3) werden durch Salpetersäure 

 (spezifisches Gewacht 1*2) an der Doppelbindung gespalten und geben Benzoe- 

 säure oder substituierte Benzoesäuren. 



Ferner wird durch Salj)etersäure (spezifisches Gewicht 1-42) die King- 

 bindung beim Cyclohexan und Cyclohexanol gesprengt, und es entsteht 

 Adipinsäure.*) 



CHo— CHo— CHOH CH.,— CH.,— COOH 



I I >^ ! 



CH^— CH.2— CH.3 GH., — CH.,— C( )()H. 



Cyclohexanol Adipinsäure. 



Auch in der Puringruppe tritt durch Einwirkung von Salpetersäure 

 Ringsprengung ein. Harnsäure (1) wird von Salpetersäure in der Kälte 



') C.Forrcr, Über das Indirubin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 976 (1884). 



*) A. W. HofiiHinn. Metamorphosen des Indigo. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 33, S. 49 (1845). 



=*) G. Luf, Über Nitrooxyzimtsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22. S.29G 

 (1889). 



*) 0. Aschan, Über die Bildung der Adipinsäure aus der um SO'' siedenden Naphten- 



fraktiou des russischen Petroleumäthers. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32. S. 1771 (1899) 



und: L. BoureauU und B. Locquin, Neue Darstellung von Adipinsäure und Cyclopentanon- 



»karbousäureäthylester. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [4], T. 3, p. 437 (1908). — 



Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 1835. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsme'.hoden. I. 46 



