724 '"'• Kri''<liii;i II 11 uml 11. KL'iii]if. 



Auf (licsciu riii\v('L!(' kann man /ii IHkctoiicii. Kctosiiiircii usw. ^claiiL'cn. 



('(I 

 Darst clIu Uli \'<iii K a uiplrrcli iuoii ('.^ll,j' aus .Kampfer 



MO 



.CHj ,C = N.()11 



C'8Hi4\ I üIht Isonitrosokainpfei-i) CeR^t^^ | 



152 // Kainpt'or werden in 117 // Amylnitrit und öU rw' Ätlicr frel<ist. Die «rokiililto 

 Flüssigkeit gibt man sodann auf einmal zu dem in einem Kolben l)efindlicbeii (Jemisch 

 von 70/7 gepulvertem Natriumäthylat und etwa 75 rw* Ätlier. Dincli ti'icbtlL'es S( liiitteln 

 in eintir Kalteniisohung sorgt man für feine Verteilung des Xatriumäthylats bei moglicbst 

 niederer Temperatur. Nach etwa einer halben Stunde hat die Masse eine rotliraune 

 Färbung angenommen ; man läßt sie jetzt einige Zeit in der Kälte stehen. Zur 

 weiteren \'erarbeitung wird der gebildete Xatriumnitrosokampfer dem gelatinösen 

 Keaktionsprodukte durch kaltes Wasser entzogen und durch tüchtiges Ausschütteln mit 

 Äther goreinigt. Aus der klaren, rotbraunen Lösuntr dieses Natriumsalzes scheidet man 

 den reinen Nitrosokampfer am besten durch Essigsäure ab. Die Reaktion vollzieht sicli 

 nach der Gleichung: 



(;H.3 C = N.ONa 



CgH,/! +XO.().C3H„ + C3H5.0Na = C3H, /| +c. H„ .011 + ( .. II, . (»II 



XO XO 



Ausbeute an Nitrosokampfer: 55 .r/. 



Löst mau nun den Nitrosokampfer in Eisessig und gibt allmählich eine konzen- 

 trierte Lösung von 1 — 1'/, Mol. Natriumuitrit hinzu, so erwärmt sich die Jlüssigkoit 

 stark, und der Nitrosokampfer geht unter stürmischer Gasentwicklung in das Kampfer- 

 chinon über : 



C=rN.OH CO 



C^Hj/^"! +NO.OH-C,H /| +XO + H.,0. 



XO CO 



^'erdünnt man nach Beendigung der Reaktion die dunkelgelbe, essigsaure Lösung 

 mit Wasser, so fällt das Cliiuon als schön gelbes kristallinisches Pulver nieder. Schmelz- 

 punkt: 108". 



Ganz ähnlich lassen sich reaktionsfähige Methylgnippen (nnd Me- 

 thylen^ruppen) mittelst p-Xitroso-dimethylanilin zu Aldehydoruppen 

 {\y/.\\. KetO|Liruj)i)en) oxydieren. Es bildet sich zunächst aus der Methyl- 

 oder Methylenverbindung und dem p-Xitroso-dialphyl-anilin unter Wasser- 

 austritt ein Kondensationsprodukt-), und dieses läßt sich duich Mineral- 

 säuren in einen Aldehyd oder Keton und in p-Phenylendiamin aufspalten : 



I. R,\.C6H,.X()-hCH3.X = R2X.l'6H,.X:C"H.X + H.,(). 

 IL R2 X . (', H4 . X : CH . X -f- H2 = Ro X . i\ X, . XH, -h ( "HO . X. 



*) L. Cluisni und <). Manasse , Über Nitrosokampfer und Kanipforchinon. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 530(1881). 



*) F. Elu-lich und F. Sach.s, liier Kondensationen von aromatisclien Nitroso- 

 verbindungen mit Metliylendorivateu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32. S. 2341 (1899). 

 — Vgl. auch F.Sachs, ebenda, Bd. 33, S. 959 (1900): F.Sachs und F.Bri/, ebenda, 

 Bd. 34. S. 118, 498 (1901); F. Sach.< und //. IJar.'^chall , ebenda, Bd. 34, 8. 3047 (1901); 

 F. Sachs und .1. Röhmrr, ebenda, Bd. 35, 8. 3307 (19;J2); /•'. Sachs und .1/. (Joh/niann, 

 ebenda, Bd. 35, S. 3319 (1902) usw. 



