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Diese Reaktion, deren Endresultat also darin bestellt, da(j Wasser- 

 stoff und Sauerstoff in den rea<»ierendon Substanzen ihre Plätze wechseln, 

 ist alliienieiner AnNvenduni«- fähii>-. Z. H. iivian^- es F. Sachs und R. Kcnipf^), 

 auf diesem Wej^e den -2.4-1 )initrül)enzaldehvd zum ersten Male darzustellen 

 (aus 2.4-1 )initr()t()liiol und p-Nitroso-dimethvlanilin oder p-Nitroso-diäthyl- 

 anilin): 



NO, 



CH3 



NOo 



NOo 



CHO 



NO, 



Die Hydropvridinderivate lassen sich in j^uter Ausbeute mit ü-asför- 

 miiier salpetriger Säure oxydieren (dehydrieren). 



Darstellung- von K 1 1 i d i n - d i k a r b n s ä u r e - ä t h y 1 e s t e r. -) 

 CH3 C'lla 



CH 



.C 



ColLOUCC 



CH, . C 



\ 



C.COOCoH, 



C.CH. 



\ 

 CH^OOC . C C. COOC^Hä 



CH. . C 



C . CH, 



N 



H 



v/ 



Mau übergießt den Hydrokollidiii-dikarbonsäureester mit der aiinäliernd gleichen 

 (iewichtsmenge Alkohol und leitet in das durch Wasser gekühlte Gemisch salpetrige 

 Säure so lauge ein, bis sich eine Probe desselben in verdünnter Salzsäure klar auflöst. 

 Der Prozeß verläuft unter so starker Wärmeentwicklung, daß auch die anfangs vom 

 Alkohol nicht gelöste Substanz allmählich von ihm aufgenommen wird. Nach vollendeter 

 Oxydation wird der etwa vorhandene überschüssige Alkohol durch Erwärmen auf dem 

 Wasserbade verjagt und eine verdünnte Lösung von Natriumkarbonat bis zur stark alkali- 

 schen Reaktion zugegeben. Der KoUidin-dikarbonsäureester wird dadurch als dunkel- 

 gelbe, schwere Ölschicht abgeschieden; über Kaliumkarbonat getrocknet geht er bei 

 308—310" über. 



Die Oxydation von Isoborneol (oder Bomeol) zu Kampfer (vgl. S. 706 

 und S. 711) gelingt auch mit salpetriger Säure. 3) Man leitet Stickstoff- 

 trioxyd ein, bis alles verflüssigt ist und die Lösung grünblau aussieht. 

 Die Temperatur darf nicht über 70*» steigen. Man gießt dann in Wasser, 

 wobei sich der Kampfer abscheidet. Ausbeute : 95 "/o der Theorie. 



M F. Sachs und B. Kempf, tJber eine neue Darstellungsweise von Nitrobenz- 

 aldehyden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, 8.1224(1902); F. Sachs und L\ Kempf, 

 Über den 2.4-Dinitrobeuzaldehyd (IL Mitteilung), ebenda, Bd. 35, S. 2704 (1902). 



-) A. Hantzsch, Synthese pyridiuartiger Verbindungen aus Acetessigester und Alde- 

 hydammoniak. Liebif/s Annalen d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 21 (1882). 



^) C. F. Böhriuger d- Söhne, Waldhof bei Mannheim, Verfahren zur Darstellung 

 von Kampfer durch Oxydation von Isoborneol oder Borueol, D. R. P. 182.300; Chem. 

 Zeutralbl. 1907. L S. 1294. 



