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c) Nitrobenzol. 



Nitrobciizol ist als Oxydationsiiiittrl zuerst hei der l):ii-st('lliiii<: des 

 Fuclisiiis aus toliiidiiihaltiiicni Anilin aniicwciidct woidcn. Man ciliitzt eine 

 Mischunix von Anilin und Tolnidin, Nitiohcn/ol und Nitrotoliiol unter Zu- 

 satz von etwas Salzsäure nebst weni^^ Eisenchlorür auf 180- litO". 



Skrauj) iiehranclite bei der ("hinolinsynthese Nitrobenzol als Oxydation- 

 mittel. I>as Chinolin bildet sieb naeb lolt^^ender (ileicliunu : 



11 11 



C C 



</\/\r,, 



+ (-) = 



+ 4 11.,(t 



C N 



11 



Cbinolinsynthese.i) 



24.9 Nitrobenzol. 38// Anilin, 120(7 Glyzerin und 100// konzentrierte Schwefel- 

 säure werden in einem Kolben von 1' /„ / vorsichtig vermischt und am Kiickflußkiihler 

 erhitzt, bis eben Reaktion eintritt. Diese verläuft, wenn man die Flamme entfernt, nicht 

 zu stürmisch. Wenn sie beendet ist, erhält man die Flüssigkeit noch zwei Stunden im 

 Sieden, verdünnt darauf mit Wasser und destilliert das Nitrobenzol im Dampfstrom al). 

 Die mit Natronlauge übersättigte Lösung wird hierauf wieder mit Wasserdampf destilliert. 

 Das Destillat enthält Chinolin und Anilin. Um das letztere zu entfernen, versetzt man 

 mit Salzsäure im Überschuß, fügt dann Natriumnitrit zu, bis der Geruch nacli salpetriger 

 Säure auch beim Umschütteln Ideibt, und erhitzt zum Sieden, bis alles Diazobenzol zer- 

 stört und die Gasentwicklung beendet ist. Jetzt wird die Flüssigkeit abermals mit 

 Natronlauge übersättigt, mit Wasserdampf destilliert, das Destillat mit Äther extrahiert, 

 der letztere verdampft und das zurückbleibende Cliinolin mit Ätzkali getrocknet. Aus- 

 beute: 40 //. 



Über O.xydationen mit Nitrobenzol im Honnenlicht siehe den Ab- 

 schnitt: Oxydationen und Iieduktionen unter dem Einfluß des Lichtes. 



3. SauerstoffverbiiKluiiaren des Arsens. 



Von diesen kommt als Oxydationsmittel nur die Arsensäure in lletracht. 

 Die Säure wurde früher bei der Fuchsinschmelze und bei der Darstellung 

 von Purpurin aus .Uizarin und von Chinolin an Stelle des Nitrobenzols be- 

 nutzt, ist aber jetzt fast überall durch andere Oxydationsmittel verdränjjt. 



Hine «rrobe Dedeutunir hat die Arsensäure durch ihre Anwendunu: 

 für die Skraupsche Chinolinsynthese zum Aufbau von Derivaten des 

 Chinolins [Methode von Knueppel'^)]. Während die Oxydation mit Nitro- 

 benzol (siehe oben) nur bei der Darstellung von ChinoHn selbst irute 



') Emil Fischrr, Anleitung"zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905. S. 60. 



*) Chr. A. Knurppel, Über eine A'erbesserung des NÄrff^y^schen Verfahn-ns zur 

 Darstellung von Chinolin und Chiuolinderivaten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. Bd. 29. 

 S. 705 (1896). 



