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15t'i diesen Reaktionen i^clit diel .iiippc .('II.,. CO. in .('II., Oll und .COOK 

 iiix'i'. iJeini .\lil»an de.s Cliolesterins i.-I die ( '(tr(t<c\\r S.-ini'c tiir die gleiche 

 lleakli(tii \(»n .1. ll'/ii/ai/s^ ) heniif/.t worden, /nni'ielisl \risiiclite er die 

 Oxvdatinn (\i'^ Clinlesfandions mit Kaiiiiin|»er.>iilt'a1 oder .\ninH)ninin|»ersnltaf 

 nnter /nsat/. von konzentrierter Sriiwefelsi'mi-e \orznnelinien. wie es ßtni/er 

 und yiIU(jer u;v\;[\\ halten. Indessen wiikte hei niedeici- Tcnipcratni' das Oxy- 

 dationsmittel niclit ein. bei Jiöliei-er 'l'empei'atni' wnrde das Material unter 

 Dnnkelfärliuim- in schmierii;!' Produkte verwandelt. -ledocli ^clani:- ilnn die 

 Oxydation uut ohne /nsat/ von Schwefelsi'inic in essiiisanrer I,ösun,y auf 

 tollende Weise: 



Oxydat ion von ( 'holest a nd ion i'.,- II40 O.^ zur Siiiire {'.>,. W^^ O. .('OOll. 



Mau übergießt 5// Cholestaiulion mit 200 cm' Eisessig, fügt 10// Amiiioniiini- 

 persiilfat. gelöst in 20 nn^ Wasser, hinzu und erwärmt die Masse 3 Stunden auf 70—75". 

 Dann verdünnt man mit 300 r//(^ Wasser, schüttelt die trübe Lösung wiederholt mit 

 .'Ulier aus, behandelt diesen, um die Essigsäure zu entfernen, mit Wasser und darauf, 

 um die sauren Produkte zu gewinnen, mit verdünnter Kalilauge. Die Kaliumsalzlösung 

 säuert man mit Salzsäure an und nimmt die abgeschiedenen Säuren mit viel Äther auf. 

 Dieser hinterläßt beim Abdestillieren eine Kriställmasse, die mit gelbem (')l durchtränkt 

 ist, das stark nach Isovaleriansäure riecht. Durch Behandeln mit kleinen Mengen Aceton, 

 in welchem die Kristalle schwer löslich sind, läßt sich das gelbe Öl entfernen. Die 

 zurückbleibende rein weiße Kristallmasse, 2 — 2*5 //, wird aus Eisessig umkristallisiert. 

 Heim Erhitzen beginnt die Substanz bei 185° schnell zu sintern, ist aber erst bei 217" 

 völlig geschmolzen. 



Darstellung von tei-tiärem üut vlbydroxylamin aus .\m inohutan-): 



(CHslsC.XHs > (CTlai.C.Nli.OIl I >^ (C'H3)3(.".N() ->- (C'ligla C'.NO., |. 



Die Lösung von 1 // Aminobutan in 5 nn'-^ gekühltem Äther befindet sich in einem 

 etwa 100 ciu^ fassenden Scheidetrichter, in dessen Tubus ein zweiter, mit 15 r/w^ Caro- 

 scher Lösung beschickter Tropftrichter aufgesetzt ist. Man läßt die genau neutralisierte, 

 2"132 f/ Sauerstoff enthaltende Oxydationsflüssigkeit unter fortwährendem, lieftigem 

 Schütteln langsam zur Lösung der Base tropfen. Diese färi)t sich bald grün und 

 erwärmt sich auf 10°. Nach vier Minuten wird der nunmelir blaue Ätherauszug ab- 

 gehoben und die wässerige Schicht so rasch wie möglich noch fünfmal ausgoäthert. 

 Die vereinigten Extrakte, vom l^ösungsmittel und dem zugleich sich vorflüchtijrenden 

 >i'itros(ibutan durch Destillatiim licfrcit. liinterlasscn ein Gemisch von Nitroliutan und 

 Butylliydroxylamin. 



Teitiiii'es Nitrosohutan (CHaljC.NO erhielten Bamhcrgcr und 

 SeUf/niamr-) durch andauerndes Scliiittelu einer .Mischmiu von 1// ilutyl- 

 amin in ix-ni'^ Äther und -Ji^oii^ neuti-aier SnlfomonopersänrelösunL:- (OiSi'y 

 Sauerstoff). Zur Kiihlunti- gibt man noch 10// Eis hinzu. 



Wichtig als rnterscheidungsmittel der CV</-osclien Siiure der l'hei'- 

 schwi'felsäure gegenüber ist das \'erhalten di-r beiden Säuren gegen .Vnilin- 

 wasser und liegen Silbersalze. Mit .\nilin\vasser izibt rberschwefelsiiure in 



*) J. Winddiis, über Cholesterin. (IL Mitteilung.) Ber. d. Deutsch, ehem. <ies. 15(1.37. 

 S. 2027 (1904). 



-) Kliff. Bnniherf/rr und Ji'irh. Sc/ti/itiann , Oxydation aliphatischer Basen vom 

 Typus CNik. Ber. d'. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 3(). S. GSi; (l'.»03). 



