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saiiroi- Lösmii;' Aniliiisclnvarz (Kmoi-aldiii) und ev. C'hiiioii, CaroadiQ Säure 

 daiivj^iMi Nitroso- l)z\v. NitroluMizol ' ): Silhcriiitratlösunii- hcnvirkt mit Über- 

 schwefolsruire eine von Silberpeimvd (vgl. weiter unten) Jicniilireiidc Dräu- 

 wuvj. ivagiert dagegen mit CVtroscher Säure nicht.'-) 



Zur Unterseheidnng der C'«roschen Säure vom Wasserstoff superoxyd ») 

 dient iiir Verlialten gegen Jodkaliumlüsung. Das verdünnte Keagenz fällt 

 aus Jodkaliiindösung sofort Jod als schwarzes Tulvcr, vorausgesetzt, daß 

 genügend viel Keagcnz vorhanden ist. während ein (iemisch von Wasser- 

 stoffsuperoxyd mit verdünntei- Schwefelsäure erst nach längerem Stehen mit 

 JodkaUumlösung Jod frei macht. 



III. Oxydation mittelst Sauerstoffverbindungen von Metallen. 

 1. Kupferverbiiiduiii^en. 



a) Kupferoxyd in fester Form. 



O.Duls und E. Abderhalden*) oxydierten Cholesterin l»ei hoher Tempe- 

 ratur (ca. 300") mit Kupferoxyd zum entsprechenden Keton, d(un Cholestenon: 



Darstellung von Cholestenon. 



5 f/ Cholesterin werden in einem weiten, in einem Metallbade befindlichen Reagens- 

 glase geschmolzen und dann auf 280—300" (Badtemperatur) erhitzt. Hierauf trägt man 

 1 g pulverförmiges Kupferoxyd in 3 — 4 Portionen in die geschmolzene Masse ein. Nach 

 Beendigung der bald eintretenden lebhaften Reaktion (Entwicklung von Wasserdampf 

 und Wasserstoff) schüttelt man das Reaktionsprodukt zweimal mit je 25 cin^ kaltem 

 und möglichst wasserfreiem Methylalkohol durch, bis fast alles gelöst ist, fügt Tierkohle 

 hinzu, schüttelt nochmals einige Minuten kräftig und filtriert. Das Filtrat scheidet beim 

 Eindunsten im Vakuum über Schwefelsäure das Cholestenon in Kristallen ab. Schmelz- 

 punkt : 78". Ausbeute : 25— 307o der Theorie. 



Bei höheren Temperaturen oxydiert bekanntlich Kupferoxyd organische 

 Substanzen bis zu den Endprodukten des oxydativen Abbaus: zu Kohlen- 

 dioxyd und Wasser (siehe den Abschnitt über die organische Elementar- 

 analyse). 



b) Kupferoxyd in Lösung (Feh ling sehe Lösung). 



Ketonalkohole dei' aromatischen Reihe lassen sich meistens mit alka- 

 hscher Kupferlösung zu Diketonen^) oxydieren. 



*) H. Caro, Zur Kenntnis der Oxydation aromatischer Amine. Zeitschr. f. angew. 

 Chem. S. 845 (1898). 



"■^) ^'gl. R. Kcmpf, Oxydationen mit Silberperoxyd. II. Die Bildung von Salpeter- 

 säure aus Ammoniumsulfat. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 396S (1905). 



^) A. Bacijer und V. Villificr, Über die Einwirkung des raroschen Reagenz auf 

 Ketone. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33. S. 124 (1900). 



*) O. DieJs und E. AbdcrhaldcH, Zur Kenntnis des Cholesterins. Ber. d. Deutsch.- 

 chem. Ges. Bd. 37. S. 3095 (1904). 



^) E. Fischer, Über das Furfurol. Liebigs Annal. d.Chem. u. Pharm. Bd. 211, S.215 

 (1882). 



