Allgemt'ino clieniisclic Mi^thodcn. 7.")7 



Um den Diliydro-bonzaldoliyd /.ur I)iliydi-o-l)onzoesäure zu oxydieren, 

 d. h.. die l^Mden an den Henzolkein aiiü-elaiicrten Wasserstoffatonie intakt 

 zu lassen , und nur die Aldehyd- in die Karhoxyleruijpe überzuführen, 

 wendet man nach Einhorn^) ebenfalls eine aniiiKniiakalische Silberlösuuii 

 bei (Je<ien\vart von Ätznatron an. 



Darstelhnii»' dei' aiiniioiiiakalischeii Silbei'lösuuii'. 



12// Silbeniitrat werden in 1/ kalten Wassers trelost und 20.(/ 2ö"/oiger Natron- 

 lauge hinzugegeben. Darauf wird das ausgefüllte Sill)enixyd durch Zusatz von 52 rm* 

 Ammoniak bis auf einen ganz minimalen Rest gehist. 



b) Silberperoxyd (A^o^^.i). 



Silberperoxyd bildet sieh bei Zusatz von Silbersalzlösung-en zur 

 wässerigen Lösung' von Xatriumpersulfat, indem das zunächst entstehende 

 Silberpersulfat in das Peroxyd und Schwefelsäure zerfällt: 



Ago S. Ös + 2 H., = 2 R, S( ), + Ag., 0.,. 



Das Superoxyd wird immer wieder regeneriert, so lange Persulfat 

 vorhanden ist. Es reicht daher eine kleine Menge Silbersalz aus, um grobe 

 Mengen Persulfat zur Pteaktion zu bringen. Auf diesem Wege gelingt die 

 llberführung von Benzol in Chinon und von diesem in ^laleinsäure^): 



CH 

 CH^^CH 



CH 



CH 



CH 



Silberperoxyd löst sich in starker Salpetersäure, und diese Lösung 

 übt ebenfalls außerordenthch kräftige Oxydationswirkungen aus. 



Die Bestimmung des aktiven Sauerstoffs im Persulfat kann durch 

 Oxydation von n-Oxalsäure unter Benutzung eines Silbersal^es als kata- 

 lytisch wirksamen Sauerstoffüberträgers geschehen.^) 



c) Silberacetat. 



Silberacetat eignet sich gut zur Dehydrierung des Piperidins und 

 seiner Homologen. 



^) Alfred Einhorn, Über die Dihydrobenzaldehydreaktion. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 26, S. 454 (1893). 



'-) B. Kempf, Oxydationen mit Silberperoxyd. III. Die Oxydation von p-Benzo- 

 chinon. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 39, S. 3715 (1906). 



^) R. Kampf, Oxydationen mit Silberperoxyd. I. Die Oxydation von Oxalsäure. Ber. 

 d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 38, S. 3963 (1905).' 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 47 



