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K. Fried m.i II II und H. Kcmpf. 



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2öf/ reines Piperidin werden in 2ö rni^ ]0"„i.irer Essigsäure trelost und mit 3(J v 

 Silberacetat in einer Rohre von Kaliglas 4 Stunden auf 180" erliit/t. Heim (offnen der 

 Röhre entweicht Kohlensäure. Die Flüssigkeit wird vom ausgeschiedenen, schwaniinigen 

 Silber filtriert, das Filtrat mit Kali versetzt und destilliert. Das übergegangene (jemisch 

 von Pyridin und l'iperidin versetzt man mit verdünnter Schwefelsäure bis zur schwach 

 sauren Reaktion und destilliert es aus einem Ölbad von 140°; das Destillat wird in der- 

 selben Weise noch einmal behandelt, wobei das Piperidin als Sulfat zurückbleibt. Die 

 wässerige Lösung des Pyridins wird mit festem Kali destilliert und das Destillat mit 

 Baryumoxyd völlig entwässert. 10 f/ Piperidin liefern 3o// Pyridin. 2'b (j Piperidin 

 werden zurückgewonnen. 



.\ncli in der Piirin,urnj)pe wird Silhcnicctat zur Deliydricriiiiu- hciiiitzt. 



d) Silbersulfat. 



Boi Vei'.suclicii. iivdi-icrtc Jiidolc in die nichthvdrici'tcii zu vorwaudeiii. 

 envioseii .sich weder (^)iierksill)enu'etat noch Silberacetat hrauchl)ar. iJaf^-eijen 

 gelingt die Dehydiiening de.s betreffenden llydi'o-indols mit der berechneten 

 Menge SilbersuH'ats. Dieses zerfällt dabei nach der Gleichung: 



AgsSO^ = Ag., +. S()2 + 0.,. 



so dal'i auf 2 Moleküle P.ase 1 ^Folekül SillxT.siilfat notwendig i.st. 



Oxvdation i\v> l)ilivdro-meth vlketols zu .Mcth vlketol.-) 



CH, 

 CH . CH, 



-CH 



II 

 C-CH3 



NH NH 



Dihydro-methylketol Methylketol. 



5 f/ Dihydroniethylketol werden mit 6'5 g Silbersulfat und so viel trockener Kieselgur 

 (ca. 2g) verrieben, daß eine pulverige Masse entsteht. Diese wird im Fraktionierköllichen 

 über freier Flamme erhitzt, wobei unter heftiger Reaktion neben schwefliger Säure und 

 "Wasser ein rasch kristallisierendes Öl übergeht. Das Öl wird mit Äther aufgenommen, 

 die ätherische Lösung zur Entfernung unangegriffener Hydrobase mit wenig verdünnter 

 Schwefelsäure ausgeschüttelt und mit Kali getrocknet. Diese ätherische Lösung liefert 2/7 

 eines rasch erstarrenden Öls. Durch Imkristallisieren aus Ligroi'n wird das erhaltene 

 Methylketol rein gewonnen. 



') Julius Tafel, Über die Oxydation hydrierter Pyridin- und (iiinolinbasen. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, 8. 1619 (1892). 



*) M. Kann und Julius Tafel, Über die Oxydation hydrierter Indole. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. (ies. Bd. 27. S. 826 (1894). 



