AUiiciiiciiic clioniischo Methoden. 74;') 



5. ClinunvcrhiiKlunii^cii. 

 a) Chromtrioxyd (Chromsäure). 



. Chioiiitriowd auch Cliroiiisäure oder ChroinsäuiL'aiihvdrid ge- 



iiaiiiit - wirkt nach füllender (ileichimg oxydierend: 



2 ( -r ( );, (M()l.-( icw. : 200) = Cr, Oj + ;i O ( 4S ). 



Chroinsäurcjinhvdrid wird meistens zusammen mit Kisessii»- oder 

 Essiiisäureanhydrid als Lösuniismittel aniiowendet, (hi diese Substanzen 

 der Chromsaure lieiienüher ziemhch indifferent sind. 



.Ie(h)ch null'! (h'i- käufhche Kisessii^' vor seiner Verwendung für diesen 

 Zweck auf sein \'erhalten liegen Chromsaure gejji'üft und nötigenfalls 

 unter Zusatz von Chromsäure destilliert werden. 



Der Eintritt der Oxydation wird durch den Farbenunischlag der 

 Lösung von Rotbraun in Crün erkannt. Unverändert gebliebene Chrom- 

 säure kann durch Cberfiihrung in Cberchromsäure nachgewiesen werden. 

 Hierzu wird Wasserstoffsuperoxyd zu der Reaktionsflüssigkeit hinzugesetzt 

 und dann mit Äther ausgeschüttelt: die Cberchromsäure geht mit blauer 

 Farbe in den Äther über. 



Es lassen sich mit Chroinsäurelösuugen u. a. folgende Reaktionen 

 durchführen: Darstellung von Aldehyden aus Methylbenzolen und ihren 

 Derivaten, Gewinnung von Karbinolen aus Kohlenwasserstoffen der Triphe- 

 nylmethanreihe, Oxydation von Alkoholen zu Aldehyden und Ketonen. 

 Aboxydation von Kernen etc. 



Methylbenzole werden von Chromsäure bei Gegenwart von Essig- 

 säur eanh yd rid imd Schwefelsäure unter geeigneten 1 Bedingungen nur 

 bis zum Aldehyd M oxydiert, der als Diacetat erhalten wird. Aus diesen 

 Aeetaten lassen sich dann durch Kochen mit Säuren die Aldehyde gewinnen. 

 Die günstigsten Mengenverhältnisse. Temperatur und Reaktionsdauer 

 müssen von P'all zu Fall ausprobiert werden. Nach l)eendeter Reaktion 

 gießt man das Reaktionsgemisch auf Eis, wol)ei die Aldehydacetate aus- 

 fallen. Eventuell äthert man sie aus und gewinnt sie aus dem mit Soda- 

 lösung von Essigsäure befreiten Ätherextrakt. Die Ausbeuten sind wech- 

 selnd. Der Verbrauch an Chromsäure tibersteigt stets die Theorie, weil 

 auch das Essigsäureanhydrid zum Teil oxydiert wird. 



Darstellung von p-Nitrobenzaldehyd: 



N(),.CeH,.CH3 ^ ^^<>2.C6H,.CH<[J[^;{{^^;J;:jJj ^ 



>► NO2 . Cß H, . CHO. 



Man verwendet 40 // Essigsäureanhydrid, 15 g Schwefelsäure, 40 (/ Eisessig, 5 c/ 

 p-Nitrotoluol und 10 // Chromsäure und hält die Temperatur auf ca. 0" his 10". Das mit 

 Wasser gefällte Diacetat wird mit etwas Soda gewaschen und aus Alkohol umkristalli- 



') J. Thiele und E. IVinfer, tTber Oxydationen bei Gegenwart von Essigsäureanhydrid 

 und Schwefelsäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 311, S. 353 u. 355 (1900). 



