74() !''• Krit'il iiia 11 11 und 11. Iscniiif. 



siort; Ausbeute 6//; weilJe l'iisiueu vom Sclinielzininkt \2')'\ Itiinli KipcIkii inii Siiiire 

 wird das Acetat zu p-Nilnibenzaldolivd verseilt. 



Nach /■-'. uihI <>. i'iscliir^ ] vci'wciKict in.iii ( lirdiiis.-iiii'c um aus 

 'ri'i|)li('n\liiu'tli;iii und seinen l)ei'i\;iten die Tri|ili('n\ lk;iiiiiii(ile d;ii'/n-tellen. 



l)a rstelluu.u' \(in Tri |)lien\ Ic.i ihiiiol: 



Man löst 'rriplienylmetlian in der fünffachen Mcnf,'c Eisessifj und fügt unter Er- 

 wännen auf dem "W'asserbadc allniäblicli einen Überschuß von Chromsaurc zu. Itis eine 

 mit AVasser gefällte Probe sofort Kristalle abscheidet, welche beim Kochen niclit mehr 

 schmelzen. Die O.xvdation ist bei Anwendung von 10—15 // im Laufe von 1 — Vj, Stunden 

 beendet. Durch Fällen mit Wasser erhält man 80 — 90" o ^^'^^ reines Karbinol. 



Boi der von Hanimarsfcn ausueführtcii Oxydation der C'holalsänre zur 

 J)i'hy(lro-L"liolalsäiiro mit Ciiromsäiiro in Ei.sossiiJ- worden zwei primäi'c 

 Alkoholiiruppt'n in Aldehydjjruppen und eine sekundäre Alkoholgruppe zur 

 Kotongruppe oxydiert. 



C,o Ihi 



COOll 



ni.oii 



CR,. OH ^ »^^oiisi 



CU.OII 



eoou 



CO 



CHO 



CHO 



(holalsäure Deiiydro-cholalsätu-c. 



Darstellung von 1 ) e li y d r o - c li o 1 a 1 s ä u r e. -) 



Löst man ganz reine, kristallisierte Cholalsäure in P^isessig, so daß eine Lösung 

 von 10 — 157o (holalsäure erhalten wird, und setzt zu dieser Lösung bei Stubentempe- 

 ratur aus einer Bürette allmählich eine ebenfalls etwa 107oige Lösung von (hrom'^äure 

 in Eisessig, so wird die Chronisäure sehr rasch reduziert und dabei die Cholalsäure oxydiert. 

 Das Gemisch erwärmt sich dabei stets; wenn man aber von der ChromsäurelKsung 

 jedesmal eine nicht zu große Menge^ etwa 5 — 10 cin^, zusetzt und nötigenfalls vor jedem 

 neuen Zusätze die Temperatur erst um einige Grade sinken läßt, kann man leicht ein 

 Steigen der Temperatur über 40 — 50° (' verhindern. Unter diesen Versuchsbedinguugen 

 geht die Oxydation sehr ruhig vonstatten, und es können 50—75/7 (holalsäure. wenn 

 man sie auf mehrere Glaskölbchen mit je 10—15// verteilt, leicht im Laufe von etwa 

 einer Stunde oxydiert werden. Die Versuchsflüssigkeit bleibt dabei klar, es findet gar 

 keine sichtbare Entwicklung von Kohlensäure oder anderen Gasen statt, und nur in 

 dem Falle, daß die angewandte (holalsäure durch anhaltendes Trocknen vorher nicht 

 ganz vollständig vom Alknliol befreit worden ist, tritt dal)ei ein unverkennbarer (Jcrucli 

 nach Essigester auf. 



Wenn die Oxydation beendet ist, was sich durch eine bleibende, gelbliche Nuance 

 der grünen oder violetten Flüssigkeit und das Aufhören der Temperatursteigerung bei 

 Zusatz von mehr Chromsäure kundgibt, mischt man die Lösung unter l'nirülireu 

 allmählich mit dem mehrfachen Volumen Wasser. Es scheidet sich dabei in reichlicher 

 Menge die neue Säure in sehr kleinen, zu Drusen vereinigten Xadeln aus. Sie wird 



') K. und (). Fischer, Darstellung des Tnpheiivhnetliaiis. Her. d. Deutschen ehem. 

 Ges. Bd. 14. S. 1944 (1881). 



•') Olaf Hanimarsten, Über Dehydrocholalsäure, ein neues Oxydationsprodukt der 

 (holalsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14. S. 70 (18811. 



