Allgenieiiic cliemisclic Metliodou. 747 



iliirch Waschoii mit Wasser, Auflösen in verdünnter Sodalösun<f, Aufkochen, Filtrieren 

 und Ausfällen mit Ejssifrsäure von Chronioxydliydrat und (il)erscliiissifrer Clironisäure befreit. 



Der Naclnvois. (h\[\ im Adiciialin eine sokiindärc Alkolioliirnppe voi- 

 lieiit,- wui-(I(' (Iiiich Oxydation des TrilKMizolsnlfo-adrciialiiis (1) zum cnt- 

 sprechoudcii Kctou. dem 'rriheiizolsulfo-adreiuiloii (II). mit Chromsäurf- 

 iicfühit. 1 ) 



C'Jl^. S( ),. ()/^ \^ ("II (Oll), eil,,. \(('II..).S( )...(', 11, 



' ' I I ■ • - — ^ 



II 



C, Hß.SO, .0 

 (V, Hö-SOo.o' 



n).rii,.N(CH3).S(),.c,H, 



Oxydation des Trihoii/olsulfo-adreiialiiis zum Trihenzolsulfo- 



adrcualon. 



4,(7Tribenzolsulfoadrenalin werden in 20 ciii^ P'isessig gelöst luul mit einer Ltisung von 

 l"5r/ Chromsäure in 20 cni^ Eisessig zwei Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Nach dieser 

 Zeit wird die Reaktionsflüssigkeit abgekühlt, in 300 f/«^ Wasser gegossen und das ausge- 

 schiedene Produkt nach 12stündigem Stehen im Eissclirank abgesaugt. Das so erhaltene 

 Produkt wird mit 10 cni^ ö^/^igem Ammoniak auf dem Wasserbade 5 Minuten erwärmt 

 und der milchige ammoniakalische Auszug von dem öligen Rückstande abgegossen. 

 Nachdem die Behandlung mit Ammoniak noch einmal in der gleichen Weise wiederholt 

 worden ist, wird der ölige Rückstand mit kaltem Wasser übergössen. Dabei erstarrt er 

 augenblicklich. Nach zweimaligem Lösen in Eisessig und Fällen mit Wasser wird das 

 erhaltene Rohprodukt im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. Seine Menge beträgt 

 3(/. 6// Rohprodukt werden in 12ci)i^ Eisessig gelöst und die Lösung 24 Stunden bei Zimmer- 

 temperatur stellen gelassen. Nach dieser Zeit hat sich ehie geringe Menge amorpher 

 Substanz abgeschieden, die abfiltriert wird. Das klare Filtrat wird in einem ver- 

 schlossenen Erlenmeyerkölbchen. dessen Wände und dessen Boden mit einem scharfen 

 Glasstabe geritzt sind, im Eisschrank aufbewahrt. Nach acht Tagen beginnt die Kristalli- 

 sation und nimmt nur langsam zu. Nach einem Monat wird das Kölbchen aus dem 

 Eisschrank herausgenommen. Die ausgeschiedenen Kristalle, die fest am Boden des 

 Gefäßes haften, werden abgesprengt, mit wenig Eisessig nachgewaschen, mit absolutem 

 Alkohol ausgewaschen und im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. Das so erhaltene 

 Tribenzolsulfoadrcnalon wird aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 106 — 107'\ 



Mit Chromtrioxyd geben ferner Pyridinalkoliole in Eisessiglösung- die 

 entsprechenden Ketone. 



Darstellung- von Pieolylmethylketon aus Pieolylmethylalkin-): 



CH 



H^H(0H).CH3 / \CO.CH3 



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*) E. Fried ))i(ni», Die Konstitution des Adrenalins. Beiträge zur ehem. Physiol. u. 

 Pathol. Bd. 8, 8.95(1906). 



'') P. Kniidsen, Über Abkömmlinge einer Picolin-a-Milchsäure. Ber. d. Deutschen 

 ehem. Ges. Bd. 28, S. 1765 (1895). — Vgl. auch: R. Knick, Über p-Nitrophenyl-a- 

 Picolvlalkin und einige seiner Derivate. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 35, S. 1165 (1902). 



