748 ^''- Fri eil mann und I!. Kompf. 



10 // Picolylalkin wrrdcn in 800 // Kiscssit: i,'clöst. Zu der auf i'jQ—H)" orwarmteu 

 Lösun? wird dann eine LüsuDPr von ä // Cliromsäuro in 20// Kisossitr und f) 7 WassiT 

 unter liäufiL'oni rniscluittoln lanjjsani zutröpfoln fjfolasson. Naclidi'ni alles zii;r<'flnssen 

 ist, wird der Kollion kurzo Zeit im lipiüen Wasscriiado erhitzt. IJi-i liccndijrtt'r Heak- 

 tion ist dip Farbe der Klüssiffkeit in reines (Iriin üliergefjangon. Die Säure wird mit 

 Alkali neutralisiert und die flüchtige Ketobase durch Wasserdampf abgeblasen. 



Das Destillat wird mit Salzsäure angesäuert, eingedampft und das Keton durrh 

 festes Alkali abgeschieden. 



Es bildet ein eigenartig aromatiscli riechendes Ol vom Siedepunkt "J.'Jif — 233" 

 <unkorr.V 



I)il)ht'iiyl. (las ij;t'g('ii Cliroiiisäiircucinischo (siehe imteiij bestäiidi;! ist. 

 läßt sicli. in Eisessig gelöst, mit Chrointriowd zu Benzoesäure oxydieren'): 

 Naplitaliii liefert, ebenso beliandelt. in unter Ausbeute Phtalsäure. 



Oxydation von Diphenyl zu IJenzoesäure. 



In eine Lösung von Diphenyl in Eisessig wird in kleinen Portionen etwa das 

 siebenfache Gewicht kristallisierter Chromsäure eingetragen. Es tritt jedesmal beim Zu- 

 satz Erwännung, lebhaftes Aufschäumen und Grünfärbung des Gemisches ein. Nach 

 Beendigung der Reaktion wird die Flüssigkeit mit AVasser versetzt und dreimal mit 

 Äther ausgezogen. Durch Verjagen des Äthers, Lösen des Rückstandes in Ammoniak 

 und Ausfällen mit Salzsäure erhält man die Benzoesäure. 



b) Chromsäuregemische. 



Anstatt mit freier Chromsäure zn arbeiten, die wegen ihrer hygro- 

 skopischen Eigenschaften für genaue Dosierung mitunter Sdiwierigkeiten 

 bietet, empfiehlt es sich häufig, die Chromsäure ans bestimmten Mengen 

 ihrer reinen kristallisierten Salze durch starke Schwefelsäure erst in Frei- 

 heit zu setzen. Solche Lösungen werden Chrom Säuregemische genannt: 

 man geht entweder vom Kalium- oder Xatriumbichromat aus. 



ßeckmann^)\\Sit für die Oxydation mit Kaliumbichromat eine Mischung 

 angegeben, die sich bei schwer zu oxydierenden Körpern, besondei's in der 

 Terpenreihe. bewährt hat. 



Das Beckmann&chQ Chromsäuregemisch besteht aus einer Lösung 

 von 60ry(l Mol.) Kaliumbichromat und ."lO r/ (2-ö Mol.) konzentrierter Schwefel- 

 säure in 300 g Wasser. 



Die Wirksamkeit der Mischung läl'it sich nach folgender (ileichung 

 berechnen : 



K., Cr., O; + 4 H, SO^ = K., S( ), + ( "r. ( S( ) J3 + 4 IL O -(- :i o. 



1 Mol. Dichromat (29ö) liefert mithin :) Atome Sauerstoff (48). 

 Xatriumbichromat ist wegen seiner größeren Löshchkeit in Wasser 

 und Eisessig und wegen der leichteren Lösliclikeit des bei der Ileaktion 



') G. Schultz, über Diphenyl. Liebigs .Vnnal. d. Chem. u. rharni. Bd. 174, S. 206 

 n874). 



-) E. Beckmann, Untersuchungen in der Kampferreihe. Lichif/s Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 250. S. .325 (1888). 



