Allfjeiiicint' flieinisclic MetlKidon. 



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ciitsti'hciuk'ii Natriuinsulfats dem Kalisal/e uft voizuzieliou. Ks enthalt 2 MoL 

 Kristalhvasser. 



Auf seiner Amvendmii^- henilit die A'/Z/r/nische Miscliunii-. ') '210 g 

 Wasser und SO // konzentrierte Selnvefelsäure werden nach dem Erkalten 

 mit ()0 // kristaHisiertem Natriund)ichromat versetzt. Die Lösung enthalt 

 10'% Chromsäiire. 



Es werden von Bichromat u. a. oxydiei't : 



1. Primäre Alkohole zu Aldehyden und Sauren. 



2. Sekundäre Alkohole zu Ketoneii. 



i\. Aromatische Amine, riienoie usw. zu p-Chinonen. 

 4. Aromatische Verbindungen mit aliphatischen Seitenketten zu aro- 

 matischen Karbonsäuren, 

 ö. ^Methylengruppen zu Ketogruppen (I)iplienylmethan). 

 6. liini-e (riienanthren) zu offenen Ketten. 



Für viele alipliatische und aromatische Aldehyde ist die Oxydation des 

 zugehörigen Alkohols mit Chromsäuregemisch die übliche Darstellungsweise- 

 Darstellung von Acetaldehyd. -) 



200 //r Kaliumbichromat in linseugroßeii Stücken werden in einem Kolben von 

 mindestens 2 /, der mit Kühler nnd einer in Kältemischung befindlichen Vorlage ver- 

 bunden ist, mit 600 r/ Wasser übergössen. Dazu läßt man ein Gemisch von 200^ 

 Alkohol und 270 g konzentrierter Schwefelsäure aus einem Tropftrichter unter öfterem 

 Umschütteln langsam zufließen. Die Masse erwärmt sich von selbst, färbt sich grün, 

 und es destilliert eine reichliche Menge von Aldehyd neben Alkohol und Wasser. 

 Zum Schluß treibt man noch durch Erwärmen den im Reaktionsgemisch enthaltenen 

 Aldehyd vollends über. Das Destillat wird dann nochmals so destilliert, daß nur der 

 Aldehyd übergeht, während die Wasser- und Alkoholdämpfe kondensiert worden. Der 

 Aldehyd wird durch trockenen gekühlten Äther absorbiert und in die gut gekühlte 

 Lösung trockenes Ammoniak (vgl. S. 261) eingeleitet, wodurch sich das Aldehydam- 

 moniak sofort in Kristallen abscheidet. Zur Gewinnung von reinem Aldehyd werden 

 die Kristalle mit verdünnter Schwefelsäure destilliert, der Aldehyd wird mit Chlor- 

 calcium getrocknet und nochmals destilliert. Siedepunkt: 21". 



Aus Piperidin-alkoholen erhält man mit Chromsäuregemisch Säuren. 



Darstellung von y.-Piperidyl-essigsäure (2-Äthylsäure-Pipe- 

 ridin^): 



CH, 



CH, 



CH2 



CH . CH. . CH. OH 



NH 



CH, 



CHo 

 ^^XH 



CH., 



1 



CH . CH. . COOH 



') H. Küiani und B. Merk, Über Digitogenin und Digitogensäure. Ber. d. Deut- 

 schen ehem. Ges. Bd. 34, S. 3564 (1901). 



-) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. 

 1905, S. 27. 



*) W. Koeiiif/s und G. Hoppe, Über die Kondensation von Formaldehyd mit 

 a-Picolin und mit a-Äthylpyridin. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 35, S. 1348 (1902). 



