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CßH,— (Ml (ßll, (O Cßll, (Ooll 



Phenaiithren Plienanthrcii-cliiiion Diplionsäuro. 



Darstclluiiii- von Di |»licns;i nrc' ) 



15.7 Pliciiaiithren werden mit GU.^ Kaliiiml)ichr()niat. 90// konzentrierter Schwefel- 

 säure und dem dreifachen Volumen 'Wasser am Rückflußkühler erhitzt. Nach 3 Stunden 

 wird altfiltriert, das so erhaltene Phenanthrenciiiiion in der Reibschale mit Wasser ver- 

 rieben und gewaschen. Hierauf wird mit Xatriumbisulfitlösung verrieben, filtriert und aus 

 dem Filtrat das Phenanthrenchinou mit Sodalösung wieder ausgefällt. Es wird in brei- 

 artigem Zustand weiter oxydiert. Auf 10 r/ Chinon benutzt man 40 r/ Kaliumijichromat, 

 ()0 (/ Schwefelsäure und 100 ff Wasser. Alan erwärmt mäßig in einem Kolben mit auf- 

 steigendem Kühler und schüttelt von Zeit zu Zeit. Nach einigen Stunden hat sich das 

 gefärbte Chinon in farblose Diphensäure verwandelt, die durch kohlensaures Natron von 

 etwas unverändertem Chinon getrennt wird. 



Auch in eisessiiisaiirer Lö.'^nng' worden die Alkaliliiclii'oinate al.^ 

 O.xydatiousmittel angewendet. 



Oxydation des lläraatins.^) 



bb ff Hämatin werden in Form eines Schlammes, wie man ihn durch Fällen seiner 

 alkalischen Lösung mit einer Säure erhält, in der 60faclien Menge Eisessig trelöst und 

 innerhalb dreier Tage mit der 8 Atome Sauerstoff auf die Molekel Hämatin ent- 

 sprechend berechneten Alenge Natriumdichromat {Td-b ff) beschickt. Die Aufnahme des 

 Sauerstoffs vollzieht sich bei Zimmertemperatur. Die Hauptmenge der Essigsäure wird 

 nun auf freiem Feuer abdestilliert, der Rest auf dem Wasserbade entfernt. Hierbei 

 scheidet sich ein dem Hämatin noch sehr ähnliches Produkt der Oxydation in reich- 

 licher Menge ab {bO ff). Nach Zusatz der berechneten Menge Schwefelsäure erfolgt 

 weiteres Erhitzen, bis auch die gebunden gewesene Essigsäure verjagt ist. Dann wird 

 die filtrierte Lösung ausgeäthert. Nach Abdcstillieren des Äthers hinterbleiben 8 ff Säure 

 (H^'o vom verwendeten Hämatin), die zum Teil schon nach Abdcstillieren des Äthers 

 kristallisieren. Durch Umkristallisieren aus heißem Wasser werden Sb ff einer in präch- 

 tigen AVetzsteinen kristallisierenden Substanz vom Schmelzpunkt 97—98" erhalten, die 

 das „Anhydrid der dreibasischen Hämatinsäure" Cf^H^^Oj darstellen. Die Mutterlauge 

 wird mit Calciumkarbonat gekocht. Beim Stehen im Vakuum werden 4// zu Drusen 

 vereinigter Nadeln erhalten, die aus dem Kalksalz der zweibasischen Hämatinsäure 

 CgHgNÜ^ bestehen. 



•) R. Fitfiff und A. Schmitz, Über verschiedene Kohlenwasserstoffe des Stein- 

 kohleuteers. Lichiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 193. S. ll.ö (1878). — C. Grache und 

 Vh. Auhin, Über Diphensäureanbydrid und über o-Diphenylenketonkarbonsäurc. Liebiffs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 247. S. 2(53 (1888). 



-) William Küster, Spaltungsprodukte des Hämatins. Zeitschr. f. physiol. Chem.. 

 Bd. 28, S. 16 (1899). Siehe auch William Küster. Beiträge zur Kenntnis des Hämatins. 

 Tübingen, bei F. Pietzker (1896) und Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 29. S. 281 (1896); 

 Bd. 30, S. 106 (1897); Bd. 32, S. 678 (1899); Bd. 33, S. 3021 (1900); Bd. 35. S. 1268 

 und 2948 (1902). — W. Küster, Spaltungsprodukte des Hämatins. Zeitschr. f. physiol. 

 Chem. Bd. 29. S. 185 (1900). — Derselbe, Beiträge zur Kenntnis des Hämatins. 

 Ebenda. Bd. 44, S. 391 — 4^11 (1905). — Derselbe. Über die Konstitution der Hämatin- 

 säuren. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 314. S. 174 (1901) u. Bd. 345. S. 1 (1906). 



