Allgemeine clieiiiische Methoden. 



<0.) 



c) Chromylchlorid ((i, o, (L). 



Das Chlorid der ('hrüiiisiiuie ist von J'Jfard^} zur fhorführuiiii- der 

 homologen Benzole in Aldehyde verwendet worden. 



• Die heftige, /.iiweilen nicht nniicfTiln-liclie Ke;d<tion vei-läiift nach 

 folgendem Schema: 



(). CrCioiOll) 

 U.aig + 2C'r().,C'l., = U .tu 



M). CrCL^lOH) 



;-UI.CH3(Cr(),(l,), + :'.11.,() = niLCIlO + iHrOg 4- 2( r.Oa + 12HC1 



Darstellnng von Chromylchlorid. 



Man schmilzt (1 Teile Kaliiinidichromat mit 5 Teilen Kochsalz zusammen und 

 übergießt die ausgegossene und in große Stücke zerschlagene Masse mit 15 Teilen 

 schwach rauchender Schwefelsäure in einer geräumigen, langhalsigen, tubulierten Retorte. 

 Unter freiwilliger Erhitzung destilliert das Chromylchlorid über; es wird in gut gekühlter 

 Vorlage aufgefangen und im Ivohlendioxydstrom fraktioniert. 



Ka Cr, 0, + 4 Na Cl + 3 11, S, 0, = 2 Cr 0^ Cl^ + K., SO, + 2 Na, SO, + 3 H, SO,. 

 Darstellung von p-Cuniinaldehyd^): 



CH, 



CHO 



CH 



/\ 

 CH3 CH3 



Cymol 

 (p-Methyl-isopropyl-benzol) 



CH 



CH3 CH3 



p-Cuminaldehyd 

 (p-Isopropyl-l)enzaldehyd) 



Man verwendet 1 Mol. (yniol auf 2 Mol. Chromylchlorid. beides in 10" oiger 

 Schwefelkohleustofflosung. Durch einfaches Zusammengießen erhält man eine Ad- 

 ditionsverbindung, welche abgesaugt und mit Schwefelkohlenstoff gewaschen wird. Man 

 zersetzt sie durch Wasser, erwärmt auf dem VVasserbad. extrahiert mit Äther, ver- 

 dampft den Äther imd reinigt den zurückbleibenden Aldehyd über die Bisulfitver- 

 biuduns. Aus IbO (/ Cvmol werden 140// Cuminaldehyd gewonnen. 



*) Untersuchungen über die oxydierende Wirkung der ( hlorchromsäure. Annales 

 de chim. et de phys. [V], T. 22, p. 218 (1881); vgl. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, 

 S. 848 (1881). — Vgl. auch M. Weiler, Einiges über die Eiardsche Reaktion. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1050 (1899). 



-) A. Efard, Über die Synthese aromatischer Aldehyde. Comptes rendus de 

 TAcad. des sciences de Paris. T. 90, p. 534; Chem. Zentralbl. 1880, S. 228. — A. Etard, 

 Über die Oxydation einiger aromatischer Verbindungen. Comptes rendus de TAcad. des 

 sciences de Paris. T. 87, p. 9^9 (1878). — Vgl. auch: V. r. Bichter und G. Schiichiier, 

 Über die Einwirkung von Chromylchlorid auf Cymol. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 17. 

 S. 1931 (1884). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 



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