754 J''- l'i'i ''il 111:1 II II iniil 1; K(Mii|il' 



In iilinlicluT Weise lassen sich Nitrolien/aldelivde '). Tolii\lal(leli\(le 2) 

 usw. (lai'stelleii. Kocht man 4 Teile lien/ol mit 1 'I'eil Chi-omvlclilorid. so 

 bildet sich als In-ainiei- Niedei'schlaii- die Nei^liindiniii' ('„ II, . l' ('r( ),( 1 : diese 

 iiclit hei der /ei'set/uni;' mit Wasser in Chinon ( |)-r>en/ocliiH(in) iihei".-') 



6. Maii!^iinverlniMluii!^eii. 



a) Mangansuperoxyd (MnO.). 



]>raunstein nml Schwetel sii n re ist u.a. verwendet worden /.nv 

 Dai'stelluuiz: 



1. \dn üen/aldehyd aus Tohiol^j (aucii auf andere Kohlenwassei-stot'te 

 iibortraiihar). 



2. von Acotaldohvd aus Alkohol") und 

 ;'>. von rurpuriu aus Ali/arin'''): 



OH OH 



/^x/C( K/\ OH / VCO\/\ OH 



\/ 



X) 



C( 



Ol 



Alizaiiii rmpuriii. 



Braunstein ist ein Liutes Mittel, um die Methylgruppp in den llo- 

 moloizen des Benzols zur Aldehydiiruppe zu oxydieren. Am besten eij^uet 

 sich hierzu regeneriertes Mangansuperoxyd und ISchwefelsäure. 



Darstellung des IJenzaldehyds. 



Man mischt 3 Toilc ToIikiI mit 7 Teilen (55° oiger Schwofelsäure und fügt langsam 

 9 Teile Mangansuporoxyd als feines Pulver hinzu. Die Temperatur wird bei ca. 40" ge- 

 halten. Zur guten Durclimiscluing ist der Apparat mit einem Rührwerk versehen, das 

 man nach beendetem Eintrugen des Mangansupero.xydes noch einige Zeit in Gang läßt, 

 um die Reaktion zu Ende zu führen. Man destilliert dann mit Wasserdampf das Ge- 

 misch von Benzaldehvd und Toluol ab und trennt dieses (iemisch hernach. 



') V. r. liichier, Über die Einwirkung von (liromylchiorid auf Nitrnti)lu(d. Dar- 

 stellung von Paranitrobenzaldehyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 1060 (1886). 



'') E. Bornemann , Über die AYarrfsche Reaktion zur Darstellung aromatischer 

 Aldehyde und einiger Abkömmlinge des Metatoluylaldehyds. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 17, S. 1462 (1884). 



') A. Etard, Untersuchungen über die oxydierende W'irkung der Chlorchromsäure. 

 Annales de chim. et de phys. [V], T. 22, p. 218 (1881); vgl. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 14. S. 848 (1881). — Vgl. auch: M. Weiler, Einiges über die Etard%c\\Q Reaktion. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1050 (1899). 



■•) Societe Chimique des Usines du Rhone. Verfahren zur Darstellung aromati- 

 selier Aldehyde durch direkte Oxydation der entsprechenden methylierten aromatischen 

 Verbindungen. D. R. V. 101.221: (hem. Zentralbl. 1899, I, S. 959. " 



'■") Justua Lichifi, über die Produkte der Oxydation des Alkohols. Lichir/s Annal. 

 d. (hem. u. Pharm. Bd. 14, S. 135 (1835). 



") F. de Lahindc, Synthese des l'urpurins. Comptes rendus de I'Acad. des sciences 

 de l'aris. T. 79. p. 764; Chem. Zentralbl. 1874, S. 660. 



