706 K. Fri (mIiiijui II iiml II. K('ni[)f. 



Das Kalilivdrat fällt daini Mamicsiiiiiiiiydioxyd ans. das in \\'as<cr nalic- 

 /u iiiilöslicli ist und diesem daher kanni alkalische iieaktion erteilt. 

 WondoT man statt K a 1 i ii in iMTiiiamianat das ehenfaljs im Handel hefind- 

 licho Maiiiiosinm- oder /inkpernianiianat an, so hleilit die Lö>iin^- ohne 

 \veiteren /nsatz ohenfalls neutral. Kin \'or/.UL!- Itei dei' .Vnwendnnu dieser 

 rermaniianato bestellt ferner daiin. dall sich liei (h-i' Keaktion keine lös- 

 licIuMi anoruani scheu Salze bilden, inid dab sich in essi;isaurer I.ösuuli- 

 /iuksalze uiit Schwefelwasserstoff (|uantitativ ausfällen lassen. .Vuch ist 

 Zinkpernianganat sehr viel leichtei- löslich in Wassei- als das Kaliiimsalz. 



Kaliunipeiinauüauat löst sich in Aceton, ohne dieses in dei' Kälte 

 meiklich zu oxydiei'eu . eine Kiiieuschaft . von der mau iicle^cntlich bei 

 Oxydationen mit Kaliiimperuiauiiauat mit liroliem Nutzen (iehi-auch macht. 



-Mit rermaui:auat licliniit u. a.: 



1. die Oxydation von IJeuzol- und l'yiidin-homolof^en zu Säui"en. 



2. die Oxydation von Alkohol- zu Keto- bezw. Karboxylgruppen. 

 H. die Ilydroxylierunii- von tertiären Wasserstoffatomen. 



4. die .Vulauerunii von 2 Hydroxyluruppen an l)o])[)elbindunuen (Nach- 

 weis (lo])|)eltei' lündunii'en bei Konstitntionsbestinimungen), 



T). die Aboxydatiou von Kernen bei kondensierten Uiuiien, 



6. die l'beifuhrunu von Merkaptolen zu Sultoueu. 



7. die rberführun.u von Sulfiusäuren zu Sulfonsäuren. 



Zur ( »xydatiou von lienzol- und Pyridiuabkömndiuiien ist reiinaii- 

 ijauat dann sehr iieeiiiuet, wenn eine Nitrogruppe im Kein oder eine be- 

 nachbarte Karbonylgruppe vorhanden ist. 



r)xydatiou von .Vcetophenon zur I*)enzoyl-ameisensäure'): 

 CßHä— CO — CH3 >- C'ßHB — CO COOH. 



Zu je 12 f/ in Wasser suspendierten Acetophenons wird allmählich eine Liisunjr 

 von 32// Kaliumpermanganat und 12 (j Ätzkali in 1 / Wasser aus einem Scheidetrichter 

 tropfenweise unter öfterem ümschütteln des Reaktiousgcmisches zufließen gelassen. Dem 

 Mengenverhältnisse ist die Gleichung: Cg Hg + 2 KMn 0^ = (g Hg 0, -|- 2 Mn 0, -f- 2 K ( »H 

 zugrunde gelegt. 



Nach Beendigung der Operation, die unter guter Eiskühlung vorgenommen wird, 

 läßt man noch 3—4 Stunden stehen, bis die grüne Färhung des Manganates verschwunden 

 ist. Man filtriert vom Braunstein ab. engt nach der Neutralisation mit Schwefelsäure 

 ein und äthert zur Fintfernung des Acetophenons aus. Die Flüssigkeit wird dann durch 

 Envärmen von Äther befreit und mit Schwefelsäure angesäuert, wodurch die in Wasser 

 schwer lösliche Benzoesäure größtenteils ausfällt. Diese wird abfiltriert und die 

 Flüssigkeit mit .\ther erschöpfend extrahiert. Nach Verdampfen des Äthers wird der 

 Ätherrückstand mit Wasser aufgenommen und einigemal mit Schwefelkohlenstoff aus- 

 geschüttelt, wodurch die letzten Keste Benzoesäure sich lösen. Die wässerige Lösung, 

 vom Schwefelkohlenstoff mittelst eines Luftstromes befreit, hinterläßt im Vakuum einen 

 Rückstand, der strahlig kristallinisch erstarrt. Schmelzpunkt: 60—62". Ausbeute an 

 Benzoylameisensäure : 20— 227o- 



*) C. GlücksuKinn, Über die Oxydation vonKetonen vermittelst Kaliumpermanganates 

 in alkalischer Lösung. Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 11, S. 248 (1S96). 



