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Darsti'll iiiiti (liT IJiliaiisäuii' aus C'liolulsäiiri' (Cliolsäuri')'): 

 /CHoOH /COOH 



:()()II \CO()H 



Cholalsäure Biliansäuro. 



Man löst 100// vom Kristallalkohol befreite Cliolalsäure in Natriiimkarl)onat und 

 gießt diese Lösung in 15 Z einer 27o'gC" Lösung von Kaliunipernianganat. (Andere 

 Konzentrationsverhältnisse geben schlechtere Ausbeuten.) Nach zwei Tagen entfärbt 

 man durch Zugabe von Natriumbisulfit und Schwefelsäure. Nach weiteren 24 Stun- 

 den filtriert mau den rein weißen Niederschlag ab und erhält ca. ö3" „ rolic Biliau- 

 säure. Dieses Rohprodukt ist ein Gemisch von Kiliansäure und Isoltiliansäure, das 

 nicht zur Kristallisation zu bringen ist. Zu ihrer Trennung trägt man das Rohprodukt 

 in siedendes Barytwasser ein, von dem man auf 50// Säure etwa 800 t'w^ kaltgesättigte 

 Lösung verwendet. Biliansaures Baryum ist in heißem und kaltem Wasser leicht löslich, 

 isobiliansaures Baryum dagegen in heißem Wasser so gut wie unlöslich. Man filtriert 

 deshalb siedend an der Pumpe ab. Das Filtrat säuert man mit Salzsäure an. Ausbeute 

 an Biliansäure : 80" o der Rohsäure, also etwa 44" (, der in Arbeit genommenen 

 Cholalsäure. Um sie kristallisiert zu erhalten, löst man sie in sehr wenig Alkohol und 

 setzt der siedenden Lösung viel Wasser zu. Schmelzpunkt: 269**. 



Darstellung- der Ciliansäure 2): 



yCOOH /COOH 



C-nHaiOo^COOH + 12 = C\,H,,0,^CO()H + 4C0., ^ 2Ho() 



\C( )( )H \CO(JH 



Biliansäure Ciliansäure. 



Man löst 50// Biliansäure in 40 cm-' Natronlauge von 127o Gehalt, gibt 10 .i^ 

 Kaliumpermanganat, in 250 crn^ Wasser gelöst, hinzu und kocht im Rundkolben so stark 

 als möglich. In längstens 20 Minuten ist völlige Entfärbung eingetreten. Die von 

 Mangansuperoxyd erfüllte Flüssigkeit läßt man erkalten und fügt ihr sodann genügend 

 Bisulfit und genügend 20Voi?e Schwefelsäure bis zur Entfärbung und Ansäuerung 

 hinzu. Aus der jetzt an Natriumsulfat sehr reichen Lösung setzt sich im Verlauf von 

 24 Stunden die Ciliansäure in spitzen Platten ab. Man löst sie in wenig siedendem 

 Alkohol und gibt reichlich Wasser zu, wodurch mau sie rein erhält. Ausbeute: 85" ^ 

 der in Arbeit genommenen Biliansäure. Schmelzpunkt: 242". 



Oxydation von Tropin /u Tropinon»): 

 CH2 — CH — CH2 CH, — CH — CH., 



N.CH, CH.OH 



N.CH, CO 



CH.3 — CH — CH2 CH., — CH — CH., 



25// Tropin werden in 250/7 20"/oiger Schwefelsäure gelöst und zu der Flüssig- 

 keit, deren Temperatur zwischen 10 und 12" gehalten wird, 18 7 // Kaliumpermanganat 

 in 47oiger Lösung hinzugefügt, und zwar in 6—8 Portionen im Verlaufe von 45 Mi- 



M Lassar-Cohn, Über Oxydationsprodukte der Cholalsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 32. S. 683 (1899). 



^) Lassar-Cohn, Über Oxydationsprodukte der Cholalsäure. Ber. d. Deutsch, chenu 

 Ges. Bd. 32. S. 684 (1899). 



^) B. Willstättcr, Zur Kenntnis der Einwirkung von Kaliumpermanganat auf Basen. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 1169 (1900). 



