All^'oiiieiiie flicmischo M('thi)(k'ii. 7Ö9 



absi)ioloiidoii Trozol) : ..Es ist sehr wiilirsc-hcinlicli. dall ülxTliaiipt alle iin- 

 ^esättiiiten \'eil)iii(liinfien, welche (lojjpelt ü('l)iin(leiieii Kohlenstoff enthalten, 

 bei der Oxydation auf Kosten einer jimIcu Doppclhindunjj;- die Elemente 

 eine'S Wasserstoffperoxydnioleküls fixieren und auf diese Weise Additions- 

 |)rodukte hiUh'n. Eine direkte Spaltunu' unj>esättii>ter Verbindung-en an 

 der Stelle dei- doppelten lUndunii- findet bei der Oxydation überhaupt nie- 

 mals statt und die bisher als Spaltun<isprodukte betrachteten \erbindun^en 

 entstehen diii'ch weitere Oxydation der primär fxcbildeten Additionspro- 

 dukte: (rlykole, (Jlyzerine usf.- 



Die Iveaktion liefert häufiü' die gesuchten (ilykole in recht guter 

 Ausbeute und hat unter anderem bei der O.xydation der ungesättigten 

 Terpene^) wertvolle Dienste geleistet. 



Fitfi;/-) übertrug die Methode auf eine gi-olV Zahl ungesättigter 

 Säuren. 



Darstellung von Dioxybuttersäure aus fester Krotonsäure: 

 CHo.CHiCH.COOH y CH3.CH(0H).CH(0H).("OOH 



5// Krotonsäure werden mit kohlensaurem Baryum neutralisiert, die Lösung zu 

 einem halben Liter aufgefüllt und mit etwas Barytwasser alkalisch gemacht. Zu der 

 mit Eiswasser gekühlten Lösung läßt man langsam eine 2% ige Lösung von Baryum- 

 permanganat zufließen. Hierauf wird in die stark alkalische Flüssigkeit sofort Kohlen- 

 säure eingeleitet, darauf vom Manganhydroxyd und kohlensaurem Baryum abfiltriert und 

 die Lösung auf dem Wasserbade zur Trockne eingedampft. Das oxalsaure Baryum 

 läßt sich durch Digerieren der trockenen Salze mit etwas kaltem Wasser und Filtrieren 

 entfernen. Darauf wird das Filtrat mit Wasser verdünnt und das Baryum in der Siede- 

 hitze genau mit Schwefelsäure ausgefällt. Die Lösung, welche auf ein kleines Volumen 

 eingedampft und solange mit Wasserdämpfeu destilliert wird, bis keine flüchtigen Säuren 

 mehr übergehen, enthält nur die reine Dioxysäure, die sich über Schwefelsäure nach 

 längerem Stehen kristallinisch abscheidet. 



Alkalische rermanganatlösung dient ganz allgemein dazu, um offene 

 oder ringförmig geschlossene, ungesättigte Säuren von offenen oder ring- 



*) Georfi Wuf/ner, Über Camphenylglykol und den einatomigen Alkohol aus 

 Limonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 2307 (1890). — Derselbe, Zur Oxy- 

 dation aromatischer Verbindungen mit der Seitenkette C., H.,. Ebenda. Bd. 24, S. 3488 

 (1891). — Derselbe, Zur Oxydation zyklischer Verbindungen. Ebenda. Bd. 27, S. 1644 

 (1894).— Derselbe, Die Oxydation zyklischer Verbindungen. Ebenda. Bd. 27. S. 2270 

 (1894). — F. Tiemann und Fr. W. Senwiler, Über Pinonsäure. Ebenda. Bd. 29, S. 529 

 (1896). — Dieselben, Über Pinen. Ebenda. S. 3027. — C. Harrics und 0. Schati- 

 ivecker, Über die Konstitution des Zitronellals. Ebenda. Bd. 3-4, 8.2987(1901).— 

 ('. Harries und Pappos, Über eine Trimcthyltriose. Ebenda. S. 2979. — C. Harries, 

 Über eine zyklisclie Ketotriose . . . Ebenda. Bd. 35. S. 1176 (1902). — Derselbe, Über 

 einen neuen Beweis für die Konstitution des künstlichen Methylheptenons. Ebenda. 

 S. 1181. — F. W. Sewmler und K. Bartelf, Zur Kenntnis der Bestandteile ätherischer 

 Öle. Ebenda. Bd. 41. S. 868 (1908). 



'') R. Fiffig, Über Laktonsäuren. Laktone und ungesättigte Säuren. Liebi</s Annal. 

 d. ehem. u. Pharm. Bd. 268, S. 1 (1892). 



