Allgemeine cliciaisclie Methoden. 



769 



wird dann mit festem, gepulvertem Jodkalium versetzt, wobei das Jodmethylat als roter 

 Niedcrschlaj,' ausfallt. Unizukristaliisieren aus al)S()lutem Alkohol. 



Man bereitet sich » .^o-XoriiKilliismiiicii di^^ Jodniethylats und des 

 leicht rein zu beschattenden festen Ferricyaukaliums und stellt sie auf ein- 

 ander ein. Die zu oxydierende Substanz wird in alkalischer Lösung mit 

 einem rberschuß des \'2o-i^-^'pi"i"i<".^'Hi^^''^liniiis oxydiert und das unverändert 

 gebliebene Ferricyankalium zurücktitriert. Die Differenz ergibt die ver- 

 brauchte Menge Sauerstoff. Der Umschlag ist sehr scharf. 



c) Ferrisulfat. 



Ähnlich Avie Eisenchlorid wirkt auch Ferrisulfat oxydativ kondensierend, 

 indem es Einzelniolekiile zu Doppehnolekülen vereinigt. 



Dianin ^) verwendete zur Gewinnung von -/-Dithymol aus Thymol 

 (2-Isopropyl-5-methyl-l-phenol) Eisenalaun: Fe« (804)3 . (NHi)2 SO4. 



CH, 



+ 



CH, 



OH 

 CH.CH, 



CiqHjo . OH 



CioHjo • OH 



+ HaO 



Darstellung von z-Dithymol. 



1 Teil Thymol wird mit 16 Teilen Wasser auf dem Wasserbade erwärmt. Dann 

 läßt man abwechselnd bestimmte Mengen titrierter Lösungen von Eisenalaun und 

 Natriumkarbonat zufließen. Xatriumkarbonat wendet man deshalb an, weil fortwährend 

 freie Säure entsteht, die neutralisiert werden muß: 



2 C,, B,, + Fe^ (SOJ3 = C30 H,e 0, -|- 2 Fe SO, + H, SO,. 



Nach beendetem Eintragen der Lösungen kühlt man den Kolben durch kaltes 

 Wasser ab, veranlaßt das überschüssige Thymol durch einige hineingeworfene Kristalle 

 von Thymol ziu- Ki-istallisation und bringt den ganzen Kolbeninhalt auf ein Filter. Nach 

 dem Abdestillieren des Thymols mit Wasserdämpfen wird der Rückstand wiederholt mit 

 Kalilauge ausgezogen, wobei eine zähe unlösliche Substanz zurückbleibt. Die alkalische 

 Lösung wird mit Salzsäure gefällt, der Niederschlag in Alkohol gelöst, die Lösung mit 

 Wasser gefällt, der Niederschlag zwischen Filtrierpapier abgepreßt, wieder gelöst, ge- 

 fällt u. s. f., bis man aus der alkoholischen Lösung schöne prismatische oder tafelförmige 

 Kristalle des a-Dithymols erhält. Schmelzpunkt: Ißö'ö*'. 



Mit Eisensulfat läßt sich ferner nach Fenton und Ryffel"^) die Dioxy- 

 maleinsäure zum Halbaldehyd der Mesoxalsäure abbauen: 



C00H.C(0H):C(OH).C00H — ^ CHO . CO . COOH + CO,. 



1) A. P. Dianin, Über die durch Oxydation bedingte Überführung der Phenole in 

 Dipheuole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 1194 (1882). 



") H. J. H. Fenton und ./. H. Ryffel, Mesoxalsäuresemialdehyd. Proceedings Chem. 

 Soc. Vol. 18. p. 54 (1902); Chem. Zeutralbl. 1902, I, S. 857. 



Abderhalden. Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 



49 



