AUgemoiiie chciuisclie Metlioden. 773 



Die Methode von SalKtt'nr und Snidcrens ist anricroiilciitlich fii'olier 

 W'ralluoiiu'iiuMinig- fähig, /ahh-ciche ungosättijite W-rhiiidmiiieii lassen sich 

 auf diesem Wege in gesättigte überführen, ferner Aldehyde und Ketone 

 zu Alkoholen. Thenole zu PJenzol. \iti-ile zn .\ininen nsw. i-eduzieren. 



2. Platin als Katalysator. 



Eine zweite ^lethode, mit elementarem Wasserstoff bei Gegenwart von 

 Katalysatoren zu reduzieren, gaben B. Willstätter und Erwin W. Mayer ^) an. 

 Man leitet nach diesem \'erfahren in die ätherische Lösung der Substanz 

 bei (legenwart von Platinschwarz Wasserstoff ein. 



Auf diese Weise kann z. B. Phytol (CooH^oO) zum gesättigten Alkohol 

 Dihydro-phytol (C\2o H42 ( )) reduziert werden, ein Prozeß, der sich mit an- 

 deren chemischen Methoden nicht ausführen läßt. Die Methode von Saha- 

 tier und Senderens, die das Überleiten über den erhitzten Katalysator 

 fordert, ist hier nicht möglich , da das Phytol unter gewöhnlichem Druck 

 nicht unzersetzt flüchtig ist; das Verfahren von W. Ipatieiv-), der unter 

 Anwendung von Druck reduzierte (vgl. weiter unten), ergibt ebenfalls 

 keinen Erfolg, da sich das Phytol schon bei mäßigem Erhitzen zersetzt. 

 Auch Natrium oder Kalium mit Alkoholen sind ohne Wirkung. Das zu 

 dem Verfahren notwendige Platinschwarz wird nach 0. Löw^) auf folgende 

 Weise hergestellt. 



Darstellung von Platinschwarz. 



bO g Platiiichloritl worden in wenig Wasser zu 50— 60cw^ gelöst, dann mit 

 TOcHi^ eines 40— 45%igen Formaldehyds gemischt und allmählich und unter guter 

 Kühlung 50 (/ Ätznatron, das im gleichen Gewicht Wasser gelöst ist. zugefügt. Der 

 größte Teil des Metalles wird sofort abgeschieden. Filtriert mau nach 12 Stunden auf 

 dem Saugtrichter ab, so geht eine gelbliche Lösung durch das Filter, die beim Kochen 

 noch etwas Metall abscheidet. Wenn aber der größte Teil der Salze, der aus Chlor- 

 natrium und Natriumformiat besteht, ausgewaschen ist, so läuft die Flüssigkeit mit 

 einer tiefschwarzen Farbe ab, indem sich der Schlamm etwas zu lösen beginnt. Man 

 muß in diesem Augenblick das Auswaschen unterbrechen und einen sich alsdann ein- 

 stellenden Oxydationsprozeß abwarten. Der schwarze Schlamm beginnt nämlich unter 

 lebhafter Sauerstoffabsorption, sich auf 36 — 40° zu erwärmen, und unter mehrere 

 Stunden andauerndem knisterndem Geräusch entwickeln sich aus der Masse kleine Gas- 

 blasen. Alsdann kann man das Waschen weiter fortsetzen, das Filtrat läuft farblos ab. 



Aus dem feinen Schlamm wird eine lockere, poröse Masse, welche bis zur 

 Entfernung jeder Spur Chloniatriunis gewaschen, abgepreßt und über Schwefelsäure 

 getrocknet wird. 



') Über Reduktion mit Platin und Wasserstoff bei gewöhnlicher Temperatur. 1. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 1475 (1908). — B. Willstätter und Em in W. Mayer, 

 Reduktion mit Platin und Wasserstoff. II. Über Dihydrocholesteriu. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 41, S. 2199 (1908). 



-) Katalytische Reaktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. Reduktions- 

 katalvse in Gegenwart von Metalloxyden. XI. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges.' 

 Bd. 40, S. 1281 (1907). 



") Darstellung eines sehr wirksamen Platinmohrs. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 23, S. 289 (1890). — Das Präparat ist auch käuflich. 



