Allpeincino chciuischo Metliodon. 779 



So fi'eliii^t die Kcdiiktioii von Aldehyden und Ketonen zu den ent- 

 sprechenden Alkoholen. Diese Ilydro^a-nisation gehört zu den umkehrbaren 

 Reaktionen. 



Itcdiiktion des Acetons.^ 



40 (j Aceton iiiul Wasserstoff bis zu einem Druck von 103 Atmosphären werden 

 in iloni Hochilruckapparat eingeführt. Nach 2Ustün(ligeni Erhitzen auf 400° hat sich 

 das Gleichgewicht eingestellt (P nach Erkalten 70 Atmosphären). Der Apparat enthält 

 37 g oder 49 cm^ einer Flüssigkeit, von der etwa 10 cm^ unlöslich in Wasser sind. Der 

 Rest besteht aus einem Gemisch von Aceton und Isopropylalkohol. T'm dieses zu trennen, 

 wird die B^lüssigkeit langsam über ein mit Tonerde gefülltes und auf 400" erhitztes 

 Rohr geleitet. Aceton erleidet bei dieser Temperatur in Gegenwart von Tonerde keine 

 Zersetzung, während Isopropylalkohol dabei vollständig in Propylen und Wasser zerfällt. 

 Das gebildete Propylen wird in Brom absorbiert. Ks werden dabei gegen 20 y Propylen- 

 bromid erhalten. 20// unverändertes Aceton werden zurückgewonnen, so daß etwa 25"/o 

 des ursprünglichen Acetons zu Isopropylalkoliol reduziert worden sind. Die Reaktion 

 geht nicht weiter, denn von diesem Moment Vieginnt schon der umgekehrte katalytiscbe 

 Prozeß zu überwiegen : der Zerfall des Isopropylalkohols in Aceton und Wasser in 

 Gegenwart desselben Eisens als Katalysators. 



In derselben Weise und mit analooem Ergebnis wird tue Keduktion 

 des Isobutyraldeliyds und des Isovaleraldehyds zum Isobutyralkohol und 

 zum Isoamylalkohol ausgeführt. 



2. Nickel und Xickeloxi/d (Xi, Oj als Katalysator. 



Die Reduktion des Acetons zu Isopropylalkohol in Gegenwart von 

 Nickel und eines Überschusses von Wasserstoff geht nur bis zu einer 

 geA\1ssen Temperatur vor sich (210 — 220°). Bei 220 — 200" beginnt schon 

 die entgegengesetzte Reaktion, Rückbildung von Aceton und Wasserstoff: 



CH3 . CH (OH) . CH3 :^=Z> CH3 . CO . CH3 + H., 



Gleichzeitig findet eine Nebenreaktion statt, bei der sich der Isopropyl- 

 alkohol in Wasser und Grenzkohlenwasserstoffe zersetzt. Das Temperatur- 

 optimum für diese Nelienreaktion liegt beim Nickel bedeutend niedriger 

 als beim Eisen : für letzteres fand es Ipatieic bei 570". ^) Diese Eigenschaft 

 des Nickels — Alkohole in Grenzkohlenwasserstoffe zu zersetzen — macht 

 es auch für die katalytiscbe Zersetzung von Alkoholen zur Darstellung von 

 Aldehyden und Ketonen unbrauchbar. 3) 



Im Gegensatz zu der beschränkten Anwendungsmöglichteit des Nickels 

 stellt das Nickeloxyd Ni.^ O3 einen vorzüglichen Katalysator für verschiedene 

 Reaktionen dar. Die Hvdrogenisationen verlaufen mit weit größerer Ge- 



*) ir. Ipatiew, Katalytiscbe Reduktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. 

 — Reduktionskatalyse. X.Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, 8.1270(1907): 

 siehe auch XIV. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 993 (1908). 



*) W. Ipatieic, Katalytiscbe Reaktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. 

 XL Mitteilung. Reduktionskatalyse. Journ. d. russ. phys.-chem. Ges. Bd. 38, S. 75 (1906); 

 Chem. Zentralbl. 1906. II. S. 86. 



^) TT'. Ipatieic, Pyrogenetische Kontaktreaktionen organischer Verbindungen. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 1047 (1902). 



