782 K. Krii'diii a II II uinl 1\. i\ciii|)f. 



Darstclliiiiii von lloxahydro-miiliii (C,; H,, . XIIj). 



3ü // Anilin iiiul 2// Nickcloxvd woitlL-ii iintor 110-120 Atniospliärcii Wasser- 

 stoffdrnck jreltraclit. Die Druckvcnniiulcrunfj ist nach 40 — 50stün(lii,'eni Kiliitzon auf 

 220 — 23(1" beendet. Das flüssige Reaktionspiodukt wird der Desfillatinii imterworfeii 

 und liefert 40— .öO" ^ Ilexaliydro-anilin. 



Darstclliinii von nicvclolicxylaiiiiii (C,-, ll,, • NH .Cr H,i )• 



25.9 Diphenylamin und 2// Nickeloxyd werden unter 125 Atmosphären Wasser- 

 stoff gebracht und bei 225—230" während 36—50 Stunden erhitzt. Das flüssige Reak- 

 tionsprodukt besteht zum größten Teil aus einer bei 254—255*' siedenden Fraktion, 

 dem reinen Dicycluhexylaniin, Cp II,, . NH . C„ H,,. 



Dar.stellunf^- von Dekahydro-cliinoün: 

 CHa— CH.,— CH— CH,.— CIL, 

 CH2— CHo— CH— NH - CHo 



20/7 < hinolin werden mit 2 <j Xickeloxyd unter einem Wasserstoffdruck von 

 110 Atmosphären 12— 20 Stunden auf 240" erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird ein 

 festes Reaktionsprodukt vom Siedepunkt 207 — 210", das bei 45"5" schmilzt, erhalten. 

 Es besteht aus reinem Dekahydrochinolin. 



Darstellung von Hexahydro-phtalsäure (Cg Hio.lC'OOH),). 



20,9 auf dem Wasserbad und im Exsikkator über Schwefelsäure getrocknetes 

 phtalsaures Kalium werden in der Reibschale mit 2 — 3 g Nickeloxyd verrieben und 

 mit 100 Atmosphären Wasserstoffdruck während 9 Stunden auf 300" erhitzt. Nach dem 

 Erkalten des Apparats ist der Druck auf 23 Atmosphären gefallen. Das Reduktions- 

 produkt besteht aus einem festen Salz. Es wird mit heißem Wasser extrahiert , vom 

 Nickeloxyd abfiltriert und mit einem geringen Überschuß von verdünnter Schwefelsäure 

 zersetzt. Die ausgeschiedene feste Säure wird mit Wasser gewaschen , im fJxsikkator 

 über Schwefelsäure getrocknet und zur Entfernung der Benzoesäure mit Chloroform 

 behandelt. Die auf diese Weise gewonnene Säure wurde in das schwer lösliche Kalksalz 

 durch Sättigen mit Kalkwasser übergeführt. 



Zur Hydrogenisation der Benzoesäure ist das Kali um salz ungeeignet, 

 da schon bei einem Oehalt von 40 — 50% aß Hexaliydrobenzoesäure das 

 Gleichgewicht sich einstellt : dagegen verläuft die Hydrogenisation des 

 Natriumsakes mit erheblich größerer Geschwindigkeit und liefert vor- 

 zügliche Ausbeuten an Hexahydrobenzoesäuro. p]s ist hierzu erforderlich, 

 zwei nacheinander folgende Hydrogenisationen des Natriunibenzoats hei 

 300° vorzunehmen. Das auf diese Weise gewonnene Produkt gibt schon 

 bei der ersten Destillation über ßOVo reine Hexahydrobenzoesäure. 



.9. Kupferoxyd als Katalysator.^) 



Zur Hydrogenisation von Verbindungen, die eine Athylendoppelbindung 

 enthalten, erweist sich Kupferoxyd als ausgezeichneter Katalysator. So er- 



') W. Jpafieir, Kataly tische Reduktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. 

 XVII. Mitteilung. Hydrogenisation aliphatischer Verbindungen mit einer Äthyleubindung 

 in Gegenwart von Kupferoxyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 2089 (1909). — 

 Derselbe, Katalytische Reduktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. XIX. Mit- 



