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 ferner, ebenso wie hei allen elektrolytisclien ( )xy(lati()nen (si<'lie diese S. 7»»2j, 

 das Klektrodenniaterial.-) \ou diesem hängt der rotentialnuterschied 

 ab, d. h. der Druck, unter dem die Ionen bei der Entladunji ans der 

 Lösnnir anscreschieden werden. Dnrrh \'ariation des rotentialunterschiedes 

 kann man Drucke hervorbrin.ucn. deren Detrai;" zwischen sehr kleinen Druch- 

 teilen einer Atmosphäre und vielen Millionen Atmosphären wechselt. Daraus 

 folgt eine ganz verschiedene chemische Wirkung elektrolytisch entwickelten 

 Wasserstoffs, je nachdem man z.T.. mit platinierten IMatinkathoden arbeitet, 

 die schon bei sehr g'eringer Klemmenspannung Wasserstoff frei machen, 

 oder mit Bleikathoden, deren .. Cberspannung" sehr groß ist. 



Wie selir Metallsalze, die man als ..Katalysatoren' der Kathoden- 

 flüssigkeit zusetzt, das Versuchsergebnis beeinflussen können, zeigen zahl- 

 reiche Piei.spiele — namentlich auch aus der Patentliteratur.^) Sehr glatte 

 Reduktionen gelingen z. B. im elektrolytischen Bade bei Gegenwart von 

 Titansalzen*) und von A'anadinverbin düngen.-') 



Die Technik der Ausführung elektrolytischer Reduktionen ist höchst 

 einfach. Die Apparatur besteht in einem hohen Becher, in welchem eine Ton- 

 zelle steht, wie sie bei den Bunsenelementen gebräuchlich ist. Aulierhall) der 

 Tonzelle befindet sich die Kathode, z. B. in Form eines durchlochten Blei- 

 zylinders «), eines Nickeldrahtgewebes ( für a 1 k a 1 i s c h e Flüssigkeiten) oder einer 

 etwa 1 CHI hohen Quecksilberschicht am Boden. Als Anode dient innerhalb der 

 Zelle ein P)lech aus indifferentem Material (Platin). Zuweilen ist die vom 

 Strom erzeugte Wärme durch äußere Kühlung aufzuheben. Als Strom- 

 (|uelle dienen Oleichstrom-Lichtleitung (unter Einschaltung eines geeigneten 

 Widerstandes) oder Akkumulatoren: für ein gutes Meßinstrument der Strom- 

 stärke sowie für konstante Spannung ist Sorge zu tragen. 



Um ein Urteil über den Picaktionsverlauf zu haben, empfiehlt es 

 sich, den unbemitzt entweichenden Wasserstoff in kalibrierten (ilas- 

 zylindem (vgl. S. :^81) aufzufangen und die pro Zeiteinheit entwickelte 



*) Dieselben Unterschiede im Versudiserecbiiis je nach der Reaktion des Reak- 

 tionsgemisches machen sich natürlich auch bei rein chemischen Reduktionen von Xitro- 

 körpern geltend (vgl. auch S. 790. 794, 795 etc.). 



-) Vgl. darüber z. B. W. Löh, Die Elektrochemie der organischen Verbindungen, 

 3. Aufl. 1905. S. 143 ff. 



^) Vgl. z. B. K. Elbs und F. SUbermann , t.'^ber die elektrochemische Reduktion 

 aromatischer Mononitrokörper zu Aminen. Zeitschr. f. Elektrochemie. Bd. 7. S. 589 

 (1900—1901). 



*) Farbwerke vormals Meister, Lucius k Brüuiug Höchst a. M. , Verfahren zur 

 elektrolytischen Reduktion organischer Substanzen in saurer Lösung, D. R. P. 168.273: 

 Chem. Zentralbl. 1906, 1. S. 1198. 



^) Dieselben, \'erfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch elektro- 

 lytische Oxydation oder Reduktion , D. R. P. 172.654; Chem. Zentralbl. 1906, II, S. 724. 



*) Es ist von Wichtigkeit, daß das Blei frei von den geringsten Mengen anderer 

 Metalle ist. 



