All<roim,'iiio chriiiische Motlioileii. 7Ho 



(iasiiieiiue /.u iiicsscn. Die Diftcrciiz /wisclicii dciii hiTcclieiiharcii W'asser- 

 stoffvoliinu'ii , (las der Stromstärke ciitsiiriclit (v^l. oben das elektro- 

 cluMiiisi'he Ä(|nival('iit ). und dnii wiiklicli aiifiiciaii,ii('iH'ii (Jasvoliiinen f^'ibt 

 die Menge des in llcaktiou getretenen Wasserstoffs an : die Strom- 

 ausbeiite. Apparativ vcifähi-t man so, daß man die 'I onzciic zum Katboden- 

 ranm macht, sie mit einem durcbbobrten (iummistopfen verscldielit mid 

 sie mittelst eines Knierobi-s mit dem Meijgefälj verbindet. Eine bequeme 

 pneumati-sche Wanne zum Auffangen von Gasen für den in Rede stehen- 

 den /week sowie übeiliaupt wei-tvolle liereicherungen der Arbeitsmethoden 

 bei elektrolytiselien lieduktionen hat ,/. Ta/el ') angegeben. 



Im folgenden werden einige Beispiele der elektrolytischen Reduktion 

 gegeben. Bezüglich dei" Theorie und der praktischen Aiisfülirnng im ein- 

 zelnen sei auf die Fachliteratur verwiesen, -i 



Bei dei' Beduktion von Ketonen im elektrolytischen Bade entstehen 

 in alkalischer Lösung vorwiegend sekundäre Alkohole. 



Darstellung von Benzhydrol. 



CeH^ . (O . CeHs >- CA . CH (OH) . C«H,. 



Mau mischt SO^rBenzophenon mit einer Lösung von Qg kristallisiertem Natrium- 

 acetat iu bOO cin^ Alkohol und 100 c/ Wasser und elektrolysiert das Gemisch an einem 

 Bleizylinder von 600 cur Oberfläche als Kathode mit O'OOß Ampere pro Quadratzenti- 

 meter der von Flüssigkeit bedeckten Kathode. In 10 Amperestunden (z. B. 5 Ampere 

 2 Stunden oder ' , Ampere 20 Stunden) erhält man Benzhydrol in einer Ausbeute von 

 907o der Theorie." 



In saurer Lösung bilden sich auljer den sekundären Alkoholen auch 

 Binakone. erstere vorwiegend bei den aliphatischen, letztere besonders bei 

 den aromatischen Körpern . die ihrerseits über die Binakone leicht in Bina- 

 kohne übergehen. So entsteht aus Benzophenon in saurem Elektrolyten 

 in der Wärme l)ei hoher Stromdichte BenzpinakoUn : 



2 C, R, . C( ) . Ce H, + 2 H ^ ( Ce R,), . C (OH ) . C ( OH) . (Ce R,), 



Benzpinakon 

 Benzpinakoliu. 



Den Einfküj des Kathodenmaterials zeigen folgende Beispiele: wird 

 nach Elbs und Brandt) eine Lösung von 300 .^^ Aceton in oOO cm^ lOVoiger 

 Schwefelsäure unter Benutzung eines Bleimautels als Kathode elektrolytisch 



^) Vgl. z. B. Julius Tafel, Über die elektrolytische Reduktion schwer reduzier- 

 barer Substanzen in schwefelsaurer Lösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2209 

 (1900). 



-) W. Lob, Die Elektrochemie der organischen Verbindungen, 3. Aufl. 1905, 

 Vorlag von W. Knapp. Halle a. S. 



■ ) K. Elbs und K. Brand , Über die elektrochemische Reduktion von Ketonen. 

 Zeitschr. f. Elektrochemie. Bd. 8. S. 783 (1902). — E. Merck; Darmstadt, \' erfahren zur 

 Darstellung von Isopropylalkohol und Piuakon aus Aceton. D. R. P. 113.719; vgl. 

 Chem. Zeutolbl. 1900, II. S. 794. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 50 



