^90 K. Fri cd ni.i n M iiml IJ. Kcmpt. 



Ked iikl ioii von (iliitarsiiurc.'i iili \ tl lid /ii f)-\ .iIciMtla k t oii. 



Man arbeitet in ätlieiisclier Lösiiiii: ^it^^\ trennt das cilialtcnc licdnkliiinvprodnUi. 

 das ein Genienjfe von Glutarsiuire und o-Oxyvaleriansilnre darstellt, indem man die 

 Barvunisalze der Sänrcn mit Alkohol behandelt. Das Barynmsalz der (ilutaisiinie ist 

 darin unlöslich. Das leicht lösliciie S-oxyvaleriansaure Baryum bleibt nach dem Filtrieren 

 und Abdestilliercn des Lösungsmittels als Sirup zurück. Er wird in Wasser frelöst. 

 die Lösung angesäuert, aufgekocht, abgekülilt, dann mit Soda neutralisiert und mit Äther 

 extrahiert. Auf diese "Weise erliält man o-\ aleiolakton mit einer Ausbeute von 10" „ als 

 farbloses Ol. 



Behandelt man MethyL'iiniiio-accto-ljreiizkatccliiii (.Vdrciialoiii in mit 

 Schwefelsäure j>enan neutralisierter Lösung- mit Aluinininnispanen und 1" q'v^cv 

 Merkurisulfatlösung H — 4 Stunden, so wird es zum entsprechenden Alkohol, 

 dem Adrenalin, reduziert ^): 



( OII )., . Cc II3 .(•(). CH., . XH . C'H^ -> (( )1I u . C'e H3 . CI 1 ( 011 ) . CI L . M 1 . ( 1 1,. 



2. Zink. 



Ähnlich wie Aluminiumgries kann in einzelnen Fällen auch Z i n k- 

 staub zu Reduktionen (Abzug!) in neutraler Lösung- verwendet werden, in.^- 

 besondere bei Anwesenheit gewisser Salze, z.B. von Salmiak und C'al- 

 ciumchlorid. 



Auf diese Weise stellten fast gleichzeitig Wohl-) und Bainhcn/cr^) 

 Phen}lhydroxylamin aus Xitrobenzol her. 



Darstellung von Phen ylhydroxylamin. 



Nach ]]'ohl*) werden 60/7 Nitrobenzol in 1 V2 ' ^^ asser suspendiert. 3U.r/ Salmiak 

 hinzugefügt und in dieses Gemisch unter kräftigem Rühren mittelst einer Turbine 80 // 

 Zinkstaub im Verlaufe von % Stunden eingetragen. Durch geeignete Kühlung muß die 

 Temperatur zwischen 14 und 18" gehalten werden. Wenn der Nitrobenzolgeruch ver- 

 schwunden ist (nach ca. 1 Stunde), ist das Reaktionsgemisch möglichst schnell durch ein 

 Faltenfilter zu filtrieren und mit 500/7 foingepulvertem Kochsalz auszusalzen. Das Phenyl- 

 hydroxj'lamin, das sich sofort als dicker, aus farblosen Nädelclien bestehender Kristallbrei 



') Farbwerk \ou\i. Meister Lucius <(■ Brihiinf/ , Höchst a. M., Verfahren zur Dar- 

 stellung von Aminoalkoholen der Zusammensetzung (0H)„ . C^Hj . CHOH . ( H. . NX,, 

 D. R. P. 157.300; vgl. Chem. Zeutralblatt 1905, 1, S. 315. 



-) A. Wohl, Über die Reduktion der Nitroverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 27, S. 1432 (1894). Vgl. auch : A. Wohl, Verfahren zur Darstellung aromatischer Ilydroxyl- 

 aminverbindungen. D.R. P. 84.138 u. 84.891 ; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarben- 

 fabrikation. Bd. 4, S. 44 u. 46 (1899). — Kalle rf- Co., Biebrich a. Rh., Verfahren zur Dar- 

 stellung aromatischer Ilydroxylaminverbinduncren. D.R. P. 89.978; P. Vrierllünrlcr, 



Bd. 4. S. 47 (1899). 



') Fai(i. linmherger, Über die Reduktion der Nitroverbindungen. I. Mitteilung über 

 Alkylhydro.xylamine. Bd. 27, S. 1347 (1894). — Derselbe : Über das Phenylhydroxylamin. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, S. 1548 (1894). — Derselbe: Über die Reduktion aroma- 

 tischer Nitroverbindungen. III. Mitteilung über alkylierte Hydroxylamine. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 28. S. 245 (1895). — Derselbe: Die Konstitution der Isodiazohydrate. 

 XXI. Mitteilung über Diazokörper. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 1221 (1895). 



^) Vgl.: Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl.. 

 1905, Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 8. 



