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ci-st Metall mid daiiii von Zeit zu Zeit Siiiirc ziisct/t. Ginir(P) führte s(> 

 Scliwek'elkdlileiistoff in 'rriiiiethvleiisiilfid (('II._,S)3 uhei'. Aiieli Nit niiieiizol 

 kann im l.ahoratdriiiiii. wenn man iiirlit vorzieht, Zinn anzuwenden (-ielie 

 (h'n nächsten Ali>chnitt). anf diese Art mit Ki'l'olu' redn/ieit werden.- 1 



Darstelliinii- von Aniliii. 



Man vorsotzt öüv Nitnibeiizol in einem mit Stci)rrolir versclienon Kollieii mit löU// 

 jL'ranuliortem Zink und gibt in Portionen von ca. 20 // etwa 200 rw'' Salzsäure allmiililicli 

 unter Kühlen zu. Alsdann erhitzt man eine Stunde im ^Vasseri)ad. his der Bitti-rmandel- 

 (dgenu'h verschwunden ist. übersättigt mit Natronlauge und destilliert das Aniliii im 

 Danipt'strom über. 



Eine ^anz eigenartif::e Keduktion iielani; H'itidaus.'') Kr eihielt durch 

 Eintraj^en von 40 ,«7 Zinkstaub in eine Lösung- von 20 ^ Nitrocholesterin in 

 äOO^ Eisessig ein Keton. das Cholestanonol. Der gesamte Stickstoff der 

 Nitrogruppe wird in salpetrige Säure bzw. Ammoniak übergeführt. 



H 11 



HO.C \ ^C — NO, 110 (' . >' = <> 



H.C / ^CHg HC / X'H3 



H H 



Nitrocholesterin Cholestanonol. 



Man vollendet die Reaktion durch 12 stündiges Erhitzen am Rückflußkühler und 

 fällt das Keton durch Zusatz von 300 cm^ Wasser aus. Der Niederschlag wird in Äther 

 gelöst, die Essigsäure durch Ausschütteln mit Wasser und verdünnter Kalilauge 

 entfernt. Alsdann dampft man die ätherische Lösung ein und behandelt den Rückstand 

 zur Verseifung nebenher gebildeter Acetylverbindungen mit einem Gemisch von 200 c///* 

 Alkohol und GO rni^ konzentrierter Salzsäure in der Siedehitze. Beim Erkalten scheiden 

 sich Kristallmassen ab, die aus Alkohol umkristaUisiert werden. 



Zink und Saksäure oder Schwefelsäure wird nach Mendius^) zur 

 Heduktion von Nitrilen zu Aminen benutzt ( — CN — ^ — CH., .NHo). 

 Das betreffende Xitril wird hierbei in Alkohol gelöst. Die Reduktion nach 

 Mendius liefert jedoch im allgemeinen schlechtere Ausbeuten als die Ke- 

 duktion nach Ijtdtnhurfj (mittels Natrium nnd Alkohol, siehe S. 802). 



Die Anwendinig von Zinkstaub mit konzentrierter Jodwasser- 

 stoff säure bildet nach den Untersuchungen von Willstätter-') eine Re- 

 dnktionsmethode. nach der sich Wirkungen erzielen lassen, die mit anderen 

 I(edid<tionsmitteln nicht leicht zu erhalten sind. So liefert z. B. das Tn)pin(m 

 mit Magnesiumpulver und konzentrierter Saksäure nur icines y-Tropin. 



') A. Girurd, Über die Einwirkung des Wasserstoffs im Entstehungszustand auf 

 Schwefelkohlenstoff. Licbif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 100, S. 306 (1856). 



') .1. W. Hoß'iiiaini, Über eine sichere Reaktion auf Benzol. Licbifjs Annal, d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 55. S. 202 (1845). 



3) A. Wiudaus, Über Cholesterin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36. S.3751 1 1903). 



^) 0. Mendiuft, Über eine neue Umwandlung der Nitrile. Lichif/s Annal. d. Chem. 

 u. Pharm.. Bd. 121, S. 129 (1862). 



'") Richard Willstätter, Über die Reaktion des Dimothylpiperidins mit Halogenen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. (ies. Bd. 33. S. 368 (1900). 



