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mit Ziuksiaiil» iiml Jodwjisscrstoft'säiiiv (spcz. (icw. M l\H)) (luiic^cn in 

 (Um- Kälto Ti()])iii in iiiiter Ausheilte neben einer yei'ing-eren Mon^o -J^-Tropin. 



CH.— C'H 



(II.. CH., — CH- 



-CHo 



X.CH, 



CO 



CHo— CH CH, CH,— C'H 



Tropinon Tropiu 



N.L'IL 11. coli 



CH, 



CHo — CH 



-CH, 



N.CHg IIO.C.H 



CR,— CH 



-CH, 



•i-Tropiu. 



Darstelluiiii' von Tropin uns Tropinon.^) 



Die Lösung von lOgr l'ropinon in 120 cw^ Jodwasserstoffsäurc vom spcz. Gew. r*)6 

 wird andauernd mit der Turbine frerührt und bei 0" gehalten; man tragt 20^ Zinkstaub 

 in sehr kleinen Portionen im Verhiuf einer Stunde ein; dabei wird die Flüssigkeit rasch 

 farblos, und es scheidet sich später ein kristallinisches, nicht einheitliches Jodzinkdoppel- 

 salz aus. Nach 24 Stunden wird, ohne die Ausscheidung und ungelöstes Zink zu berück- 

 sichtigen, die Flüssigkeit mit einem großen Überschuß konzentrierter Alkalilauge versetzt 

 und die Base durch sechs- bis achtmaliges Ausäthern isoliert. Das beim Verdunsten des 

 Äthers zurückbleibende Reduktionsprodukt wird in der achtfachen Menge Wasser gelöst, 

 durch die Lösung ^Yasserdampf hindurchgeleitet, bis eine Probe des Destillats sich beim 

 Erwärmen nicht mehr trübt. Isach erneuter Isolierung läßt sich die Base durch Destillation 

 in eine Hauptfraktion, die unscharf beim Siedepunkt des Tropins übergeht, und einen 

 Xaclilauf, der aus wenig -ieTropin und höher molekularen sirupösen Produkten be- 

 steht, zerlegen. Die unreine Tropinfraktion wird in das Pikrat verwandelt. 6'5 ff reines 

 Pikrat liefern beim Zerlegen sofort kristalliniscli erstarrendes Tropin in einer Aus- 

 beute von 25° 0- 



Nimmt man diese lieduktion in der Wärme vor, so erhält man die 

 Sauerstoff reie Base, das Tropan: 



CH, 



CH.,- 



CH 



CH, 



N.CH, CH, 



-CH 



CHo 



in einer Ausbeute, die doppelt so groß ist wie beim Arbeiten in der Kälte. 

 Reduziert man Nitrobenzol mit Zinkstaub in alkalischer Lösung, 

 so entsteht Hydrazobenzol -) (vgl. unter elektrolytischer Reduktion S. 784). 

 Zur Darstellung des Hydrazobenzols ist es zweckmäßig, dem Eeaktious- 

 gemisch etwas Alkohol hinzuzufügen, um die Lösuug des Nitrobenzols 

 zu beschleunigen. Ferner darf der Zinkstaub wegen der Heftigkeit der 

 Reaktion nur allmählich zugegeben werden, und für den guten Ver- 

 lauf des Prozesses ist es zweckmäßig, fortwährend zu rühren. Auch 

 muß durch einen Rückflußkühler dafür gesorgt sein, daß der Alkohol 

 während der Operation nicht abdestiUiert. Diese Bedingungen erfüllt in 



') Bichard WillsU'itter und Fi-iiz Iglauer, Redukti(Hi von Tropinon zu Tropin und 

 Tropan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 1170 (1900). 



-] Vgl. P.Alexejew, Azobenzid. Akad. z. St. Petersburg. Bd. 12, S. 480 (1868); 

 Zeitschr. f. Chem. 1868, S. 497. — Vgl. Erdmann, Organische Präparate. 



