Allgciueiiio clioinisclio Mothodoii. 799 



Essigsiiuroaiihyilriil und Eiswasser acotylicit und so in IMiciKicctiii : (',, H ^<^t.,ti f-^rr /-v 

 üborüofüiiit. 



/inn und Sal/säurc licinit/te Bmiman))^) ziii' lltMliiktion des Cvstins, 

 oiiK's" Disulfids, zum outsprccluMHleu Mcrkaptaii. dem Cvstcin : 

 CH, .S.S. CH, ai. . Sil 



I " r I ■ 



CH.XR, CH.XH2 + -ill = 2 ni.MI, 



COOll COOII C'oon 



I)arstoIluui>- dos CvstoYns. 



Cvstin wird in Salzsiuiro gelöst und in die Lösung Zinnfolie eingetragen. Die 

 Zinnfolie löst sich dabei anfangs ohne jede Spur von Gasentwicklung. Nachdem eine 

 deutliche Gasentwicklung aus der mit Zinn behandelten Salzsäuren Lösung des Cystins 

 sich eingestellt hat, verdünnt man die Lösung und behandelt mit Schwefelwasserstoff. 

 Die zinnfreie Lösung wird zur Trockne verdunstet; dabei kristallisiert das salzsaure Salz 

 des Cysteins aus. Die alkoholische Lösung des Salzes gil)t, mit Ammoniak vorsichtig neu- 

 tralisiert, einen feinkörnigen kristallinischen Niederschlag von Cysteüi. 



Die lleduktion dos Cvstins zu Cystein durcli Ziuii und Salzsäure 

 kann dnrch Zusatz von Platinchlorid -) wesentlich beschleunigt werden. 



Die Reduktion des Iliiniatoporphyrins (C'a^lLgX^Oe) zum Hämopvrrol 

 (CgHiaN) und zur Häinopyrrolkarbonsäure (CgHuNOg) durch Zinn und Salz- 

 säure unter gieichzeitigem Zusatz von Zinnchlorür zeigt das folgende Bei- 

 spiel in dem das Zinn nach beendeter Reaktion olektrolytisch entfernt wird. 



lleduktion des liii matoporphyrins mit Zinn und Salzsäure.^) 



50 g Hämatoporphyrin werden in einer geraumigen Reibschale allmählich in 

 2-5 l rauchender Salzsäure aufgelöst. Die klare , dunkelviolette Lösung wird in einen 

 bl fassenden Kolben mit lüO.^ Zinnchlorür versetzt und in einem kochenden Wasser- 

 bade erwärmt. Nachdem man durch ein gut wirkendes, mechanisches Rührwerk die 

 Flüssigkeit in heftige Rotation versetzt hat, werden etwa 250 <j Stanniol im Laufe von 

 etwa 2^2 Stunden eingetragen. Nach dieser Zeit muß die violette Farbe der Lösung 

 vollständig in ein höchstens helles Orangegelb umgeschlagen sein, was man am besten 

 daran erkennt, daß der anfänglich dunkelrotc Schaum gelblichweiß wird. Es hat sich 

 dann in der Regel eine sehr geringe Menge eines dunkelrotbraunen Harzes mit grünem 

 Oberflächenschimmer abgeschieden. Von diesem sowohl, wie von dem etwa bleibenden 

 Rückstande des Stanniols wird durch Koliertuch auf der Nutsche filtriert und sofort 

 die hellbichromatf arbige Lösung im Vakuum bei einer Temperatur des Außenbades von 

 50 — 60" bis zur reichlichen Ausscheidung von Zinnchlorür eingedampft, indem man 

 durch die Kapillare statt Luft Wasserstoff nachsaugen läßt. Der dickflüssige Rück- 

 stand wird in eiskaltes Wasser gegossen und mit eben solchem Wasser aus dem Kolben 

 herausgespült, so daß mau im ganzen 2 l Wasser verwendet. Dabei fällt ein flockiger, 

 sich rasch zu Boden setzender Niederschlag von der Farbe des Bichromats aus, wäh- 



') E. Baumanii, Über Cvstin und Cvstein. Zeitschr. f. phvsiol. Chem. Bd. 8, S. 299 

 (1883—1884). 



^) E. Friedinann , Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der 

 schwefelhaltigen Eiweißabkömmlinge. S.Mitteilung. Über die Konstitution der Merkaptur- • 

 säuren. Beiträge zur chem. Physiol. u. Pathol. Bd. 4. S. 504 (1903). 



^) 0. PUoty, Über den Farbstoff des Blutes. Erste vorläufige Mitteilung. Licbigs 

 Annalen d. Chem. u. Pharm. Bd. 366, S. 237 (1909). 



