300 '■' !• ri i'il iii:i II II und U, Keiiipt'. 



rond die J.dsiiiiir ir<'llilM;iuii wird. l)tr st;irk /innlialti<ro Nicdcrsclil.i;,' wird ;uit' der 

 Is'utsclio haldiiiüu'liclist ali?csaiiirt, und die wässori^ro l>("»siiiiff, wclclic niiiiiiiclir liörbstens 

 ö'Vo fioic Salzsäure eiitlialten soll, wird diircli elektrolytische Ausfälliiriir in einer 

 Wasserstoffatiiiosphitre vom Zinn soweit wie möuflicli befreit. Als Ehdvtrodeii verwendet 

 man starke Kolileiistäbe. Die positive Klektrode hefiiidet sich in einer mit verdiiiinter 

 Sehwet'elsäiire oder Salzsäure beschiekteii Toiizeile, deren ()ft'iiiin.ir luftdicht abf.'esclilossen 

 ist, bis auf eine eingepaßte Glasröhre, durcii welche die (iase abgeleitet werden können. 

 Die Stromstärke wird so gewählt, daß die Aiisfälliinir spätestens nach 12 Stunden be- 

 endet ist. Zum Schlüsse entwickelt sich an der neirativen Elektrode reiclilicii Wasser- 

 stoff, und die Flüssigkeit wird hellgelb. 



I>ie Flüssigkeit wird von neuem wie oben bis zur dickflüssigen Konsistenz im 

 Vakuum eingedampft, der Rückstand zunächst mit fester, gepulverter Soda nahezu neu- 

 tralisiert und endlich mit einer kalt gesättigten Sodalösung stark alkalisch gemacht. 

 Dabei scheidet sich eine teigige, meist hellbraun gefärbte Masse ab, welche beim nach- 

 folgenden Erhitzen bis auf einen flockigen, ziiinhaltenden Niederschlag vollständig 

 wieder in Lösung gelieu muß, widrigenfalls es an Soda fehlt. Aus der so bereiteten 

 Masse wird durch einen anfangs schwachen , später starken Dampfstrom ein farbloses, 

 eigentümlich riechendes Öl, das sich an der Luft rapid rot färbt, in eine mit Eis be- 

 schickte und gut gekühlte Vorlage getrieben. Dieses Öl ist das Hämopyrrol. Es 

 wird durch Zugabe von Ammoniumsulfat aus der wässerigen Lösung ausgesalzen und 

 dieser durch 10— 12malige Extraktion mit Äther entzogen. 



Zur Reingew Innung des Hämopyrrols wird die ätherische Lösung mit 

 Natriumsulfat getrocknet und der größte Teil des Äthers im Vakuum aus einem lauwarmen 

 Wasserbad al)destilliert. Die konzentrierte ätherische Lösung läßt man dann durch 

 einen Tropftrichter, dessen Rohr zu einer Kapillare ausgezogen ist und in einem ein- 

 fach durchbohrten Gummistopfen steckt, in ein kleines Fraktionierkölbchen eintropfen. 

 Dieses ist durch sein Ansatzrohr mit einem zweiten Fraktionierkölbchen verbunden, das 

 als Vorlage dient und mit der wirkenden Pumpe verbunden ist. Man läßt aus dem 

 Tropftrichter so langsam zufließen unter gleichzeitiger gelinder f]rwärmung. daß der 

 Äther im Vakuum immer gleich wieder verdunstet. Ist die ganze Menge der konzen- 

 trierten ätherischen Lösung in das Destillierköiiichen geflossen und der Äther voll- 

 ständig verdampft, so wird auf das Fraktionierkölbchen ein doppolt durchbohrter Gummi- 

 stopfen gesetzt, durch den Thermometer und Kapillare eingesetzt werden. Das Kapillar- 

 rohr wird mit einem Kippschcn Wasserstoffapparat verbunden und die Vakuumdestillation 

 des meist dunkelbraunen öligen Rückstandes nun aus einem Schwefelsäurebad, dessen 

 Temperatur man langsam steigert, zu Ende geführt. Bei einem Druck von 11 mm geht 

 der größte Teil des Rückstandes zwischen 96 und 104" als völlig farbloses Ol über. 

 Die Ausbeute an Hämopyrrol beträgt W'q vom Ausgangsmaterial. 



Aus der nach Abtreiben des Hämopyrrols zurückbleibenden, stark alkalischeu 

 wässerigen Lösung wird nach Cberschichten mit Äther und vorsichtigem Zusatz von 

 Schwefelsäure die Hämopyrrolkarbonsäure mit Äther extrahiert, diesem durch 

 Zusatz von Schwefelsäure entzogen und nach Hinzufügen der äquivalenten Menge 

 Natronlauge wieder in Äther aufgenommen. Der dunkle Ätherrückstand wird von 

 neuem in absolutem Äther gelöst und durch Fällen mit P» troläther von dunkelbraunen 

 Verunreinigungen befreit. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels hinterlileiitt die 

 Hämopyrrolsäure als farbloses Öl, das rasch zu Nadeln kristallinisch erstarrt, in einer 

 Ausbeute von 20% vom Ausgangsmaterial zurück. 



Auch in alkoholischer und ätherischer Lösnnu' ist Zinn und Salzsäure 

 vorwondbar. 



FricdU'nidrr und Wewbcrfi'^) redn/ierteii (i-Niti'o/initsiiureestor in 

 heilk'r alkohohschor Lö.sung- mit Zinn und Salzsiuiie. bis nach Ueendirjung' 



') P. Friedländer und Ä. Weinherff , Über das Karbostyril. III. Bcr. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 15. S. 1422 (1882). 



