AlIir''nioiiio rhomisclio Motlindon. i^iOi', 



Haloiioiialkyle zu Kohleiiwasserstofien zu reduzieren. unfiesättii>te Kohlen- 

 wasserstoffe sowie (leren Derivate zu liydrieren. Auch Oxime können zu 

 den entsprechenden Aminen icdiiziert werth'U u. a. ni. 



Die iJiieichzeitiiie Ueduktion einer Nitriltzruppe zur AniinojL>Tuppe und 

 eines Oxiniinorestes zum Amin sei an dem Beispiel der Bildung der 

 a, £-Diamino-kapronsäure (II.) aus a-Oximino-S-cyanvaleriansäureester (I.) 

 dureh Natrium und .\lkohol gezeigt. 



CN . CIL, . CIL . Cl 1, . C (= N . OH) . COOH >. 



I. 



NH., . CH., . CH, . CHo . CH, . CH (NIL ) . CODH. 

 II. 



Synthese der x. s-Diamino-kapronsäure (Lysin).\) 



7'6 // des rohen a-()ximino-o-cyanvaleriansäureesters, welche 10// Cyanpropj'lmalon- 

 cstor entsprechen , worden in 600 ciu^ absolutem Alkohol gelöst und in die am Rück- 

 flußkühler siedende Flüssi<rkeit unter häut'itrem I'mschütteln möglichst rasch 60// Natrium 

 in dünnen Scheiben eingetragen. Die Operation nimmt 1'^ — ly. Stunden in Anspruch. 

 Jetzt ist es nötig, der alkoh.olischen Lösung etwa 60 cm'^ Wasser zuzufügen und ''/^ Stunden 

 am Rückflußkühler zu kochen, um ester- und anhydrid-artige Produkte zu verseifen. 

 Die alkalische Losung wird dann gut gekühlt und zur Entfernung des Natriums eine 

 ebenfalls gut gekühlte Mischung von 80 cm^ konzentrierter Schwefelsäure und 120 cm* 

 Wasser unter Umrühren zugetropft. Zum Schluß muß die Flüssigkeit stark sauer reagieren. 

 Das Natriumsulfat wird abgesaugt, mit Alkohol nachgewaschen, dann die alkoholische 

 Lösung unter vermindertem Druck auf etwa 250 c/«'' eingeengt und der Rest des Alkohols 

 mit Wasserdampf abgeblasen. Zur Isolierung der Diaminosäure diente die sukzessive 

 Überführung in das Phosphorwolframat und Pikrat, welche Kossei und Kutscher für die 

 Abscheidung des Lysins empfohlen haben. Zu dem Zweck wurde die wässerige Lösung 

 mit soviel Schwefelsäure versetzt, daß der Gehalt an freier Säure 5" ^ betrug, und eine 

 konzentrierte Lösung von 60 r/ Phosphorwolframsäure hinzugefügt. Der scharf abgesaugte, 

 mit kaltem Wasser gewaschene Niederschlag wurde in der üblichen Weise mit Baryt- 

 wasser zersetzt, die Barytlösung mit Wasserdampf behandelt, bis die flüchtigen Basen 

 entfernt waren, in der Hitze mit Kohlensäure gefällt und das Filtrat auf dem Wasser- 

 bade verdampft. Dabei blieb ein bräunlich gefärbter, stark alkalisch reagierender, dicker 

 Sirup zurück, dessen Menge 4"6 // betrug. 



Zur Umwandlung in das Pikrat wurde der Sirup mit Alkohol übergössen, wobei 

 er zu Klumpen zusammenballte, und eine starke alkoholische Lösung von Pikrinsäure 

 unter sorgfältigem Umrühren solange zugefügt, als dadurch noch eine gelbliche Trübung 

 der Flüssigkeit hervorgerufen wurde. Die hierbei entstehende, anfangs bräuulichgelbe, 

 zähe Masse erstarrte beim längeren Durchkneten kristallinisch. Sie wurde zum Schlüsse 

 filtriert, mit Alkohol gewaschen und bei 100" getrocknet. Die Menge des Pikrats betrug 

 53 {/ oder 32"/^ der Theorie. Durch Verarbeiten der Mutterlauge konnten noch 37o 

 gewonnen werden. Das Pikrat wurde aus heißem Wasser umkristallisiert. 



Die Reduktion der Ester zu den primären Alkoholen nach Bouveault 

 und Blank-) gelingt bei aliphatischen, hydro-aromatischen sowie den meisten 

 aromatischen AusgauGsmaterialieu. 



M Emil FiscJier und Fritz Weigert, Synthese der a, s-Diaminokapronsäure (inaktives 

 Lysin). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35.' S. 3772 (1902). 



^) L. Bomeault und G. Blank, Verfahren zur Darstellung ein- und mehrwertiger 

 primärer Alkohole. D. R. P. 164.294; vgl.: Ä. Winther, Patente der organischen Chemie. 

 Bd. 1. S. 26. Verlag von A. Töpelmann (voi-m. J. Ricker) in Gießen (1908). 



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