Allfrcnioiiio clipiiiischo MctluKlcii. 805 



mti^'liclist sc'hiioU ciiiüotrairi'n. Nach lJooi)(li;.nin!,' der Reaktion wird in die wanne alko- 

 holische Lösung Kohlensäure eingeleitet und allmählich mit Wasser versetzt. Der Alkohol 

 wird alsdann unter Anwendung eines Aufsatzes abdestilliert. Das rückständige Ol wird 

 ausgeäthert, die ätherische Lösung getrocknet und weiter verarbeitet. 



Nach dieser Methode liefert l^cn/ophcnnn Diphciiyhiiethiiii. i)-rheiiyl- 

 tolyl-keton p-Ueuzyl-toluol usw. 



Pyridin wird diircli Natriuni und Äthylalkohol nach Ladenhunj (|uan- 

 titativ /u l*ii)eridiu M liydriert. 



Zur Ilytlrierunii' der IJenzolkarhonsäuren ei<^net sich am besten Natrium 

 und AmyUilkohol. So liefert z. B. Benzoesäure Hexa-hydro-henzoesäure -) 

 nelteii weniii' Tetra-hydro-benzoesäure. 



1 lauf ig wird man den Alkohol durch Äther vom spezifischen Gewicht 

 0'772 ersetzen und so zu besseren Ausbeuten gelangen. Äther wirkt durch 

 seinen AVassei-gehalt. Nach Kerp'^} benutzt man z. B. bei der Reduktion des 

 Isophorons mit Natrium statt Alkohol besser Äther. 



Reduktion des Isophorons (CgH^O). 



10 r/ Isophoron werden in etwa der lüfachen Menge gew öhnlichem Ätber gelöst 

 und allmählich mit 20.(7 N'atriura (dem dreifachen Überschuß) versetzt und kleine Por- 

 tionen Wasser tropfenweise zugefügt. Es entsteht in guter Ausbeute der hydrierte 

 Alkohol CgHjgO und das entsprechende Pinakon CjgHj^O... 



Auch die Iieduktion des Mesityloxyds*) zu Mesityl-isobutyl-karbinol 

 wurde in wässerig-ätherischer Lösung ausgeführt. Auf 20^ des Ketons 

 wurden 60.17 Natriuni verbraucht. 



Bei der Anlagerung von Wasserstoff mit Hilfe von Natrium und 

 Alkohol an Doppelbindungen sind Gesetzmäßigkeiten beobachtet worden, 

 von denen einige hier Erwähnung finden mögen. 



In den. Kohlenwasserstoffen mit ungesättigten Seitenketten kann durch 

 Natrium und Alkohol an die Propenylgruppe, CH^CH.CHg, nicht aber an 

 die isomere Allylgruppe, CHoiCH^CH,, Wasserstoff angelagert werden. 

 So gehen Isosafrol und Iso-apiol^) in die entsprechenden Bihydroderivate 

 über, während die AUylderivate Safrol und Apiol durch Natriuni und 

 Alkohol kaum verändert werden. Von den Styrolen^) sind die Verbindungen 

 vom Typus R.C'H-CH.,, R.CH=:CH.R, R^.C = CH2 und Rj.C^CH.R 



') A. Ladenburg, Synthese des Piperidins und seiner Homolocren. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 17, S. 388 ('1884). 



-) W. Markownikoß', Über die Heptanaphtensäure (Hexahvdrobeuzoesäure). Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2ö, S. 3355 (1892). 



^) W. Kerp, Zur Kenntnis des Kampferphorons, des Isophorons and des Mesityl- 

 oxvds. Liebiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 290, S. 139 (189ö). 



*) Derselbe, ebenda, S. 148. 



'") G. Ciamician und P. Silber, t^'ber das Safrol. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 23, S. 1159 (1890). — Dieselben, Über das Eugeuol. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 23. S. 1161 (1890). — Dieselben, tiier die Konstitution des Apiols und seiner- 

 Derivate. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23. S. 2283 (1890). 



^) August Klages, Zur Kenntnis der Styrole. V.Mitteilung. Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 37, S. 1721 (1904). 



